[發明專利]一種3-氨基-4-氟苯酚的制備方法

有效

• 申請號: 201710111717.7
• 申請日: 2017-02-28
• 公開（公告）號: CN106748830B
• 公開（公告）日: 2018-11-30
• 發明（設計）人: 李艷鳳;王安鋼;姜志鵬;胡志山;馬瑩
• 申請（專利權）人: 金凱（遼寧）化工有限公司
• 主分類號: C07C215/76
• 分類號: C07C215/76;C07C213/00;C07C213/10
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 王加貴

本發明提供了一種3?氨基?4?氟苯酚的制備方法，包括以下步驟：將2?溴?4?氟?5?硝基苯氧甲酸乙酯、堿性物質、加氫催化劑和有機溶劑混合，得到混合物；在密閉條件下向所述混合物中通入氫氣進行加氫反應，得到3?氨基?4?氟苯酚；所述通入氫氣前將密閉體系內的空氣排出。本發明提供的制備方法合成路線短，步驟少，從2?溴?4?氟?5?硝基苯氧甲酸乙酯合成3?氨基?4?氟苯酚僅需一步反應，且反應過程產生的三廢少，合成產物簡單分離即可得到純度即達到99％以上的產物，收率高。

技術領域

本發明涉及有機合成的技術領域，特別涉及一種3-氨基-4-氟苯酚的制備方法。

背景技術

3-氨基-4-氟苯酚是合成農藥殺蟲劑氟蟲脲的重要中間體，還可以用于合成醫藥化合物和液晶化合物，也可以用于生產染發劑和抗菌活性劑，在有機合成領域具有重要的應用價值。

在本領域中，3-氨基-4-氟苯酚的常用合成方法可由下述反應方程式表示：

該方法以對氟苯酚為原料，經過溴化、酯化和硝化反應合成2-溴-4-氟-5-硝基苯氧甲酸乙酯，然后在酸性介質中還原生成2-溴-4-氟-5-氨基苯氧甲酸乙酯，分離后在鋅粉和氫氧化鈉溶液中脫鹵、水解和酸化，之后重結晶得到3-氨基-4-氟苯酚。

上述制備方法從2-溴-4-氟-5-硝基苯氧甲酸乙酯合成3-氨基-4-氟苯酚需要兩步反應，首先在酸性介質中將2-溴-4-氟-5-氨基苯氧甲酸乙酯還原生成2-溴-4-氟-5-氨基苯氧甲酸乙酯，該步驟廢水量大，且產物需要分離，造成收率較低；2-溴-4-氟-5-氨基苯氧甲酸乙酯在氫氧化鈉溶液中需要大量鋅粉進行脫鹵、水解和酸化，該步驟同樣產生大量的廢固和廢液，不利于環保。而且該方法后處理繁瑣，產品需要重結晶才能得到純度較高的3-氨基-4-氟苯酚，造成收率偏低，從2-溴-4-氟-5-硝基苯氧甲酸乙酯合成3-氨基-4-氟苯酚的兩步反應的總收率僅為76％左右。

發明內容

有鑒于此，本發明目的在于提供一種步驟少、能耗低、三廢少、目標產物純度高、反應收率高的3-氨基-4-氟苯酚的制備方法。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

本發明提供了一種3-氨基-4-氟苯酚的制備方法，包括以下步驟：

將2-溴-4-氟-5-硝基苯氧甲酸乙酯、堿性物質、加氫催化劑和有機溶劑混合，得到混合物；

在密閉條件下向所述混合物中通入氫氣進行加氫反應，得到3-氨基-4-氟苯酚；所述通入氫氣前將密閉體系內的空氣排出。

優選的，所述堿性物質為無機堿和/或有機胺。

優選的，所述無機堿為碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的一種或幾種的混合物。

優選的，所述有機胺為乙胺、三乙胺、丙胺、1,3-丙二胺和丁胺中的一種或幾種的混合物。

優選的，所述加氫催化劑為鈀碳和/或雷尼鎳。

優選的，所述有機溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯和甲苯中的一種或幾種的混合物。

優選的，所述加氫反應的溫度為30～60℃；所述加氫反應的起始壓力為1.0～2.0MPa，壓降大于0.5MPa時補加氫氣至起始壓力，反應至不吸氫為止。

優選的，所述2-溴-4-氟-5-硝基苯氧甲酸乙酯和堿性物質的摩爾比為1:3～6；所述加氫催化劑和2-溴-4-氟-5-硝基苯氧甲酸乙酯的質量比為0.05～0.15:1。

優選的，所述有機溶劑和2-溴-4-氟-5-硝基苯氧甲酸乙酯的質量比為4～10:1。

優選的，所述加氫反應后還包括產物分離，所述產物分離包括以下步驟：