[發(fā)明專利]青成色劑中間體的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710097613.5
• 申請日: 2017-02-22
• 公開（公告）號: CN106966995B
• 公開（公告）日: 2019-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳新志;牛石振;錢超
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08;C07C257/22
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

本發(fā)明公開了一種青成色劑中間體的制備方法，以4?叔丁基苯甲酰肼和3?乙氧基?3?亞氨基丙酸乙酯為原料，包括以下步驟：使4?叔丁基苯甲酰肼和3?乙氧基?3?亞氨基丙酸乙酯在低級脂類溶劑中于50～100℃反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾，得到作為過渡中間產(chǎn)物的3?[2?(4?叔丁基苯基)?酰肼基]?3?亞氨基丙酸乙酯；將3?[2?(4?叔丁基苯基)?酰肼基]?3?亞氨基丙酸乙酯在堿性水溶液中于70～90℃反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)鹵代酸中和處理后，過濾，干燥，得到作為青成色劑中間體的2?[3?(4?叔丁基苯基)?1H?1,2,4?三氮唑?5]?丙酸。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種吡咯并三唑青成色劑中間體2-[3-(4-叔丁基苯基)-1H-1,2,4-三氮唑-5]-丙酸的制備方法。

背景技術(shù)

吡咯并三唑青成色劑是一種鹵化銀彩色照相感光材料，具有優(yōu)越的偶聯(lián)活性、熱穩(wěn)定性、光熱堅牢度和染料圖像的色度，具有極高的價值和巨大的市場前景，2-[3-(4-叔丁基苯基)-1H-1,2,4-三氮唑-5]-丙酸是合成吡咯并三唑青成色劑的原料，因而合成中間體2-[3-(4-叔丁基苯基)-1H-1,2,4-三氮唑-5]-丙酸具有很大的現(xiàn)實(shí)意義。

迄今為止，文獻(xiàn)中報道的2-[3-(4-叔丁基苯基)-1H-1,2,4-三氮唑-5]-丙酸的合成方法有以下幾種：

1)、微波輻射法

K.S.Yeung等人(Tetrahedron Letters 46(2005)3429–3432))以酰肼基化合物和氰基化合物為原料在微波輻射條件下的方法，該方法需要在高溫下提供微波輻射，技術(shù)難度大，產(chǎn)物收率低，對設(shè)備要求較高，目前工業(yè)化達(dá)不到相關(guān)要求。

2)、乙酸鈉催化法

Shimada,Yasuhiro等人在文獻(xiàn)中(EP0805 150)描述了以4-叔丁基苯甲酰肼和3-甲氧基-3-亞氨基丙酸乙酯鹽酸鹽(摩爾比為1:1.03)為原料、在乙酸鈉催化和溶劑乙腈條件下的方法，該方法引入一定量催化劑和高毒溶劑處理比較麻煩，三廢較多，選擇性差，目的產(chǎn)物難分離，收率偏低僅為80％。

即使將3-甲氧基-3-亞氨基丙酸乙酯鹽酸鹽改成3-乙氧基-3-亞氨基丙酸乙酯，上述技術(shù)缺陷依然存在。該方法制備過程中所得的作為濾液的溶劑由于存在雜質(zhì)(如乙酸)，因此不能重復(fù)使用。且，該方法所得的中間體由于純度較低，因此不能直接用于后續(xù)步驟；這導(dǎo)致工藝的繁瑣。

3)、梯度加熱法

Scott S.Woodard and Kevin D.Jerome等人在文獻(xiàn)(Combinatorial Chemistry&High Throughput Screening,2011,14,132-137)中提到采用乙腈溶劑，分別在50℃和105℃下加熱酰肼基化合物和亞胺脂化合物反應(yīng)得到相應(yīng)的產(chǎn)物，采用乙腈溶劑對生產(chǎn)安全不利，同時處理麻煩。反應(yīng)后期需要引入碳酸鉀再次加熱處理，反應(yīng)繁瑣，產(chǎn)物收率低。

上述方法的三個主要缺點(diǎn)在于反應(yīng)條件要求高、高毒溶劑乙腈、收率低。因此，工業(yè)上期望找到一種能克服這些缺陷的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種原料(4-叔丁基苯甲酰肼)轉(zhuǎn)化率高、且無需催化劑和助催化劑的青成色劑中間體的制備方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種青成色劑中間體的制備方法，以4-叔丁基苯甲酰肼和3-乙氧基-3-亞氨基丙酸乙酯為原料，包括以下步驟：