[發明專利]一種催化裂化催化劑

有效

• 申請號: 201710093369.5
• 申請日: 2017-02-21
• 公開（公告）號: CN108452826B
• 公開（公告）日: 2020-03-24
• 發明（設計）人: 周靈萍;張蔚琳;許明德;陳振宇;田輝平;朱玉霞
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;C10G11/05
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種催化裂化催化劑，含有含鎂的改性Y型分子篩、氧化鋁粘結劑和粘土；所述鎂改性高硅超穩Y型分子篩的氧化稀土含量為4重量％～10重量％，氧化鎂含量為0.1～4重量％，氧化鈉含量為0.3重量％～0.8重量％，總孔體積為0.33mL/g～0.39mL/g，該改性Y型分子篩的孔徑為2nm～100nm的二級孔的孔體積占總孔體積的百分比為10％～30％，晶胞常數為2.440nm～2.455nm，該改性Y型分子篩中非骨架鋁含量占總鋁含量的百分比不高于20％，晶格崩塌溫度不低于1045℃。該改性Y型分子篩，具有更高的重油轉化活性和較低的焦炭選擇性，具有更高的柴油收率、輕質油收率和總液收。

技術領域

本發明涉及一種含鎂的高穩定性的改性Y型分子篩及其制備方法。

背景技術

包含含鎂高硅Y型沸石的催化裂化催化劑，用于重油轉化可增產柴油。目前，工業上制取高硅Y型沸石主要采用水熱法：將NaY沸石進行多次稀土離子交換和多次高溫水熱焙燒，可以制備出含稀土的高硅Y型沸石，這也是制備高硅Y型沸石最為常規的方法，但是水熱法制備稀土高硅Y型沸石的不足之處在于：由于過于苛刻的水熱處理條件會破壞沸石的結構，不能得到硅鋁比很高的Y型沸石；骨架外鋁的產生雖對提高沸石的穩定性和形成新的酸中心有益，但過多的骨架外鋁降低了沸石的選擇性；另外，沸石中的許多脫鋁空穴不能及時被骨架上遷移出的硅補上，往往造成沸石的晶格缺陷，沸石的結晶保留度較低；因此，水熱法制備出的含稀土高硅Y型沸石的熱及水熱穩定性較差，表現在其晶格崩塌溫度低，經水熱老化后其結晶度保留率及比表面積保留率低。

美國專利US4584287和US4429053中，將NaY沸石先用稀土離子交換而后進行水蒸氣處理，所述方法由于稀土離子的屏蔽作用和支撐使水蒸汽處理過程中沸石的鋁脫除比較困難，沸石在水蒸汽處理前的晶胞參數增大到2.465～2.475nm,而處理后為2.420～2.464nm，降低晶胞參數所需溫度較高(593～733℃)。美國專利US5340957和US5206194提供的方法中，原料NaY沸石的SiO₂/Al₂O₃比為6.0，成本較高。所述方法也是將NaY進行稀土交換后，再進行水熱處理，同樣存在前述美國專利US4584287和US4429053的缺點。

氣相化學法是Beyer和Mankui在1980年首先報道的制備高硅沸石的另一種重要方法。氣相化學法一般采用氮氣保護下的SiCl₄與無水NaY沸石在一定溫度下進行反應。整個反應過程充分利用SiCl₄提供的外來Si源，通過同晶取代一次完成脫鋁和補硅反應。US4273753、US4438178、CN1382525A、CN1194941A、CN1683244A公開了利用SiCl₄氣相化學脫鋁制超穩Y型沸石的方法。但是現有技術沒有提出如何進一步提高氣相超穩分子篩重油裂化活性。

現有含鎂的高硅Y沸石裂化催化劑其重油裂化活性不高，柴油選擇性不高。

發明內容

本發明要解決的技術問題之一是提供一種適用于重質油催化裂化加工的催化裂化催化劑，該催化劑含有含鎂的改性Y型分子篩(Y型分子篩也稱Y型沸石)，具有更高的重油裂化活性和更高的柴油選擇性。本發明要解決的第二個技術問題是提供一種該催化裂化催化劑的制備方法。

本發明提供一種催化裂化催化劑，其含有以干基計10重量％～50重量％的含鎂的改性Y型分子篩、以氧化鋁計10重量～40重量％的氧化鋁粘結劑和以干基計10重量～80重量％的粘土：所述含鎂的改性Y型分子篩的氧化稀土含量為4～11重量％，氧化鎂含量為0.1～4重量％，氧化鈉含量為0.3～0.8重量％，總孔體積為0.33～0.39mL/g，該改性Y型分子篩孔徑為2nm～100nm的二級孔的孔體積占該改性Y型分子篩總孔體積的百分比為10％～30％，晶胞常數為2.440nm～2.455nm，該改性Y型分子篩中非骨架鋁含量占總鋁含量的百分比不高于20％，晶格崩塌溫度不低于1045℃。