[發明專利]具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料及其熒光比率檢測應用

有效

• 申請號: 201710084659.3
• 申請日: 2017-02-16
• 公開（公告）號: CN106866445B
• 公開（公告）日: 2018-10-16
• 發明（設計）人: 朱蕙林;黃金萍;胡崗
• 申請（專利權）人: 上海師范大學
• 主分類號: C07C229/76
• 分類號: C07C229/76;C07C227/18;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 周云

1.一種具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料，其特征在于，該熒光材料采用如下步驟制備而成：

(1)、向燒杯1中按Eu/Zr摩爾比1:9～5:5，依次加入稀土金屬銪的銪鹽和過渡金屬鋯的鋯鹽，然后按金屬離子總量和溶劑量摩爾比為1:200～400:1的比例，加入DMF和冰乙酸作為溶劑，磁力攪拌均勻，繼續攪拌形成均勻的混合溶液；

(2)、向燒杯2中按摩爾比200～400:1依次加入DMF和NH₂-BDC攪拌均勻，然后將所得溶液與燒杯1中的溶液混合均勻；

(3)、將上述所得混合溶液轉入水熱釜的聚四氟乙烯內膽中，將水熱釜放置于烘箱中進行水熱反應，然后將水熱釜自然冷卻至室溫；

(4)、將上述反應所得產物過濾、洗滌、干燥得淺黃色粉末樣品。

2.根據權利要求1所述具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料，其特征在于，所述銪鹽選自硝酸銪、氯化銪、醋酸銪、碳酸銪、氟化銪和硫酸銪中的一種或幾種。

3.根據權利要求1所述具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料，其特征在于，所述鋯鹽選自氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯和氯氧化鋯中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料，其特征在于，該熒光材料采用如下步驟制備而成：

(1)、向燒杯1中按Eu/Zr摩爾比1:9～5:5，依次加入稀土金屬銪的銪鹽和過渡金屬鋯的鋯鹽，然后按金屬離子總量和溶劑量摩爾比為1:100～200:1的比例，加入DMF和冰乙酸作為溶劑，磁力攪拌均勻，繼續攪拌形成均勻的混合溶液；

(2)、向燒杯2中按摩爾比200～400:1依次加入DMF和NH₂-BDC攪拌均勻，然后將所得溶液與燒杯1中的溶液混合均勻；

(3)、將上述所得混合溶液轉入水熱釜的聚四氟乙烯內膽中，將水熱釜放置于烘箱中進行水熱反應，水熱溫度為80～200℃，水熱反應時間為12～36h；然后，將水熱釜自然冷卻至室溫；烘箱的升溫速度為5～50℃/h，保溫時間為12～36h；

(4)、將上述反應所得產物采用真空抽濾或濾紙過濾，用水或乙醇洗滌數次，干燥箱干燥，干燥溫度為80～120℃，干燥時間為2～48h，得淺黃色粉末樣品。

5.根據權利要求1所述具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料，其特征在于，步驟(1)中，燒杯1中所形成或添加的Eu³⁺、Zr⁴⁺、DMF和冰乙酸的摩爾比為(1～5)：(5～1)：(100～200)：1。

6.根據權利要求1所述具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料，其特征在于，該材料的激發波長范圍為290～390nm。

7.根據權利要求6所述具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料，其特征在于，在365nm激發波長的激發下，該材料藍光部分的發射峰范圍400～500nm，發射峰位于455nm；紅光部分的發射峰的范圍在550～620nm，發射峰在615nm處。

8.采用權利要求1-7中任一權利要求所述具有藍色和紅色雙發射的Eu/Zr-MOF熒光材料在甲醛熒光比率檢測中的應用。

9.根據權利要求8所述的應用，其特征在于，包括觀測所述Eu/Zr-MOF熒光材料的熒光激發譜圖和熒光發射譜圖在455nm處發射強度變化所導致的455nm和615nm熒光比率變化的步驟。