[發明專利]一種高特性粘度聚對苯二甲酸丙二醇-co-聚鄰苯二甲酸丙二醇共聚酯及其制備方法

有效

• 申請號: 201710080842.6
• 申請日: 2017-02-15
• 公開（公告）號: CN107057048B
• 公開（公告）日: 2019-04-09
• 發明（設計）人: 朱慶增;趙文靜;李穎霞
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/85
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 呂利敏

本發明涉及一種高特性粘度聚對苯二甲酸丙二醇?co?聚鄰苯二甲酸丙二醇共聚酯及其制備方法，制備步驟如下：將對苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、1,3?丙二醇及鈦酸四丁酯的混合物料于氮氣氛圍下，200–230℃酯化預縮聚反應2–3h；將反應體系的真空度在0.5–3.0小時內提高至1–5mmHg，預縮聚反應溫度控制在190–220℃；升高縮聚反應溫度至250–265℃，縮聚反應2–5小時；經減壓脫除小分子物質即得。所制備的共聚酯具有優良的抗沖擊強度、柔韌性、脆性、伸長率、成膜性、加工性、封口性和耐候性等；特性粘度大于等于0.95dL/g，端羧基含量小于14μmol/g。

技術領域

本發明涉及一種高特性粘度聚對苯二甲酸丙二醇-co-聚鄰苯二甲酸丙二醇共聚酯及其制備方法，屬于新材料技術領域。

背景技術

聚對苯二甲酸丙二醇樹脂(PTT)是由對苯二甲酸和1,3-丙二醇經縮合聚合得到的結晶性聚酯材料。該樹脂具有較好的機械強度，尺寸穩定性好，電絕緣性能優良，耐化學和耐熱性好，主要用于紡織類纖維和工業用纖維等。

日本專利文件JP H08104763 A2公開了一種PTT基的塑料薄膜，由于PTT聚酯抗沖擊強度低、缺口敏感性大，采用PTT制備的薄膜存在一些缺點，如斷裂伸長率小，抗拉性能低，熱封性能差，且隨著時間的增長，這些性能會明顯降低，限制了PTT的應用領域和范圍，需要對PTT聚酯材料改性，獲得新型樹脂材料。

美國專利文件US 8242209 B2公開了一種低熔體粘度的增韌PTT復合物，以羧酸鈉鹽作為成核劑改善PTT的剛性和抗沖擊強度，并通過添加乙烯基酯共聚物降低PTT復合物的熔體粘度。

美國專利文件US 5994451 A公開了一種PTT復合物，包含0.1–5.0％質量分數的聚酮。PTT作為工程塑料時，成型溫度較高，成型時間較長，將PTT與聚酮共混，改善了樹脂熔體的流動性，使其可以在較低的溫度下快速注塑成型。

美國專利文件US 8389604 B2和US 8664325 B2公開了一種PTT模壓樹脂，通過在PTT樹脂中添加聚烯烴–聚丙烯酸酯類共聚物、潤滑劑和增塑劑等，提高PTT模壓樹脂的抗沖擊性。

中國專利文件CN 03112143.8 A公開了一種聚對苯二甲酸丙二醇酯類熱可塑性樹脂組合物及其成型品，用于生產制造汽車、機械器具、儀器儀表、電氣、電子等行業的結構件。通過添加1–50％非結晶熱塑性樹脂，如聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚甲基丙烯酸酯類樹脂等，以及1–60％重量份數的增強纖維，獲得了具有良好機械性能且扭曲變形量小的樹脂基復合材料。

PTT樹脂加工制作包裝材料時，需要經過較高溫度下的切變處理，導致PTT聚酯分子量變小，機械性能降低。專利文件WO 2009/07594 A1公開了一種改性的PTT共聚酯材料，通過引入多功能化的苯乙烯–丙烯酸共聚物，改善PTT粘度下降和性能變差的現象。

上述對PTT樹脂的改性，都是采用共混技術，通過在PTT樹脂中添加其它聚合物或功能性小分子物質達到改性目的。

發明內容

本發明提供一種高特性粘度聚對苯二甲酸-1,3-丙二醇-co-聚鄰苯二甲酸-1,3-丙二醇共聚酯。此處聚對苯二甲酸-1,3-丙二醇-co-聚鄰苯二甲酸-1,3-丙二醇共聚酯的簡稱為聚對苯二甲酸丙二醇-co-聚鄰苯二甲酸丙二醇共聚酯。在PTT聚合物高分子鏈中引入鄰苯二甲酸-1,3-丙二醇酯結構單元，調節PTT高分子鏈的規整性，進而調控聚合物的結晶性。本發明制備的共聚酯有利于提高其塑料和薄膜制品的抗沖擊強度、柔韌性、脆性、伸長率、成膜性、加工性、封口性和耐候性等。