[發明專利]兩種離子型銥磷光配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201710080350.7
• 申請日: 2017-02-14
• 公開（公告）號: CN106946944A
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 常橋穩;李杰;晏彩先;劉偉平;陳家林;姜婧;葉青松;余娟
• 申請（專利權）人: 昆明貴金屬研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06
• 代理公司: 昆明今威專利商標代理有限公司53115
• 代理人: 賽曉剛

技術領域

本發明涉及貴金屬有機電致發光領域，特別是指離子型紅色銥磷光配合物及其制備方法。

技術背景

從結構上分，銥配合物可分為中性配合物和陽離子型配合物兩種類型。中性配合物Ir(C^N)₂(O^O)含有兩個環金屬化配體和其它陰離子配體。其具有高的量子效率并己應用在高效電致磷光器件中，引起了人們廣泛的研究興趣。改變環金屬化配體的化學結構能夠實現配合物發射波長的調節，可以獲得不同發光顏色的配合物。

另一類配合物是離子型銥配合物。最常見的陽離子型配合物含有N^N中性雙齒配體(如聯吡啶或鄰菲羅琳衍生物)。相比中性配合物，離子型配合物的合成可以在溫和的條件下進行。同時這類配合物具有以下特點豐富的光物理性質、帶有電荷及在極性溶劑甚至是水中有好的溶解性。近年來，關于離子型銥配合物在生物標記、化學傳感器等方面的應用己有報道。因此，離子型銥配合物的研究也逐漸開始吸引人們的注意。鑒于上述情況，本發明設計合成了兩種新型離子型銥磷光配合物。

發明內容

本發明的目的是提供兩種新型離子型銥磷光配合物及制備方法。

本發明提供的技術方案如下：

一方面，提供兩種新型離子型銥磷光配合物，所述銥磷光配合物的結構式如下所示：

本發明提供了兩種離子型銥磷光配合物的制備方法，所述制備方法包括以下具體步驟：

步驟(1)：2-(3,5-二甲基苯基)喹啉(dmqu)的合成，合成路線如下所示，

具體是：以2-氯喹啉、3,5-二甲基苯硼酸為起始原料，加入四(三苯基磷)鈀以及無水碳酸鈉，加熱回流反應得到2-(3,5-二甲基苯基)喹啉。

步驟(2)：4,4'-二(2,4-二氟苯基)-2,2'-聯吡啶(dfpbpy)的合成，合成路線如下所示，

具體是：在甲苯和水的混合溶液中，以4,4'-二溴-2,2'-聯吡啶、2,4-二氟苯硼酸為原料，在四(三苯基磷)鈀催化下，加熱回流反應得到4,4'-二(2,4-二氟苯基)-2,2'-聯吡啶。

步驟(3)：二氯橋配合物的合成，合成路線如下所示，

具體是：氮氣保護下，將2-(3,5-二甲基苯基)喹啉溶于乙二醇單乙醚和去離子水的混合液中(體積比為3:1)，加入三氯化銥水合物加熱回流反應得二氯橋配合物。

步驟(4)：[Ir(dmqu)₂(dmpbpy)]⁺PF₆^-的合成，合成路線如下所示，

具體是：氮氣保護下，將上述二氯橋配合物溶于二氯甲烷和甲醇(2:1,v/v)的混合溶液中，加入N^N配體dmpbpy加熱回流反應得到所述的離子型銥磷光配合物。

步驟(5)：[Ir(dmqu)₂(dfpbpy)]⁺PF₆^-的合成，合成路線如下所示，

具體是：氮氣保護下，將上述二氯橋配合物溶于二氯甲烷和甲醇(2:1,v/v)的混合溶液中，加入N^N配體dfpbpy加熱回流反應得到所述的離子型銥磷光配合物。

本發明采用核磁共振氫譜(¹H NMR)、質譜、紅外光譜證實了離子型銥磷光配合物的結構，并利用光致發光光譜對其光物理性能進行研究。

附圖說明

圖1為配合物[Ir(dmqu)₂(dmpbpy)]⁺PF₆^-的光致發光光譜；圖2為配合物[Ir(dmqu)₂(dfpbpy)]⁺PF₆^-的光致發光光譜。

具體實施方式

實施例一：

2-(3,5-二甲基苯基)喹啉(dmqu)的合成