[發明專利]一種2;4-二氯苯氧乙酸的制備方法

在審

• 申請號: 201710076678.1
• 申請日: 2017-02-13
• 公開（公告）號: CN108424365A
• 公開（公告）日: 2018-08-21
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;趙廣理;陳桂元
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C51/09
• 分類號: C07C51/09;C07C59/70
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種2,4?二氯苯氧乙酸的制備方法，包括以下步驟，首先將多元醇和鹵代乙酸進行酯化反應，得到鹵代乙酸酯；然后將上述步驟得到的鹵代乙酸酯與2,4?二氯酚鹽進行反應，得到2,4?二氯苯氧乙酸酯；最后在復合催化劑的作用下，將上述步驟得到的2,4?二氯苯氧乙酸酯進行水解反應，得到2,4?二氯苯氧乙酸和多元醇；所述多元醇為C原子數大于等于2的多元醇。本發明調整工藝路線，從基礎上進行創造性改進，該制備方法，工藝簡單，條件溫和，水解副產物少，產物純度高，轉化率和收率較高，而且中間體鹵代乙酸酯穩定，適合大規模工業化生產。

技術領域

本發明屬于苯氧羧酸酯類合成技術領域，尤其涉及一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法。

背景技術

2,4-二氯苯氧乙酸，又名2,4-D、(2,4-二氯苯氧基)乙酸或2,4-D酸等，分子式為C₈H₆Cl₂O₃，熔點為140.5℃，沸點為160℃，白色菱形結晶，能溶于醇、醚或酮等大多數有機溶劑，幾乎不溶于水。

2,4-二氯苯氧乙酸類化合物是一類非常重要的化合物，是世界上使用歷史最長的有機合成除草劑品種，現在仍在廣泛使用，其在農業上主要用于作為除草劑或植物生長劑使用，在分析領域，用于有機微量分析測定碳和氫的標準等。

作為除草劑，2,4-二氯苯氧乙酸在500ppm以上高濃度時用于莖葉處理，可在麥、稻、玉米、甘蔗等作物田中防除藜、莧等闊葉雜草及萌芽期禾本科雜草，可從根、莖、葉進入植物體內，降解緩慢，故可積累一定濃度，從而干擾植物體內激素平衡，破壞核酸與蛋白質代謝，促進或抑制某些器官生長，使雜草莖葉扭曲、莖基變粗、腫裂等；與阿特拉津、撲草凈等除草劑混用，或與硫酸銨等酸性肥料混用，可以增加殺草效果，但對人畜安全。

作為生長素，2,4-二氯苯氧乙酸是具有代表性的合成植物生長素(auxin)，是一種生長素類似物。在普通的植物生長素定量法中顯示有高的活性，但在采用植物生長素標準定量法的燕麥伸長試驗中，其效頗低。以2,4-二氯苯氧乙酸為中心的許多合成植物生長素應用于農業有了迅速的發展，被大規模的用于防止果實早期脫落劑等。

正因為如此，2,4-二氯苯氧乙酸具有較大的市場需求，但是其制備過程一直存在諸多缺陷，如CN106278862中公開了一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法。該方法以2,4-二氯苯酚為原料，通過帶水劑的作用得到2,4-二氯酚鹽無水體系，后與氯乙酸甲酯反應得到2,4-二氯苯氧乙酸甲酯，2,4-二氯苯氧乙酸甲酯在固體酸催化劑下水解制備2,4-二氯苯氧乙酸；CN106278863公開了一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法，將2,4-二氯苯氧乙酸甲酯加入水中，加入固體酸催化劑，攪拌加熱，回流反應2～8小時，蒸出反應生成的甲醇，反應結束后冷卻至室溫，抽濾，洗滌，干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸。以上方法所使用的過程原料使用量較大，且氯乙酸甲酯和產物2,4-d甲酯均不穩定、易被水解，轉化率和收率低等，不僅影響了2,4-二氯苯氧乙酸的生產，也不符合國家倡導的綠色節能的發展方向。

因此，如何找到一種更加適宜的2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法，克服上述技術缺陷，一直是諸多一線研發人員和技術型廠商廣為關注的焦點。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法，本發明提供的制備過程工藝簡單，條件溫和，水解副產物少，產物純度高，轉化率和收率較高，而且中間體鹵代乙酸酯穩定，適合大規模工業化生產。

本發明提供了一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法，包括以下步驟：

A)將多元醇和鹵代乙酸進行酯化反應，得到鹵代乙酸酯；

B)將上述步驟得到的鹵代乙酸酯與2,4-二氯酚鹽進行反應，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；