[發(fā)明專利]甲基叔丁基醚的脫硫后的副產(chǎn)物的處理方法和甲基叔丁基醚的生產(chǎn)和后處理裝置

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710071562.9
• 申請(qǐng)日: 2017-02-09
• 公開（公告）號(hào): CN108410502A
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 俞堅(jiān)祥;謝國群;林水生;李金柱;凌再申;王安琪;金森
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C10G67/14
• 分類號(hào): C10G67/14;C07C41/06;C07C43/04
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 嚴(yán)政;劉依云

本發(fā)明涉及甲基叔丁基醚的生產(chǎn)領(lǐng)域，公開了一種甲基叔丁基醚的脫硫后的副產(chǎn)物的處理方法和一種甲基叔丁基醚的生產(chǎn)和后處理裝置。所述處理方法包括：將所述脫硫后的副產(chǎn)物與焦化汽油按照不超過0.1：1的比例混合作為加氫原料進(jìn)行加氫反應(yīng)；其中，所述脫硫后的副產(chǎn)物含有以硫元素計(jì)的2?20重量％的含硫化合物、8?20重量％的芳烴和0?60重量％的異丁烯二聚物。采用本發(fā)明提供的方法和裝置，既解決了異丁烯二聚物易結(jié)焦處理難度大的問題，又解決了芳烴組分和含硫組分影響后續(xù)裝置長周期平穩(wěn)運(yùn)行的問題，高效環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及甲基叔丁基醚的生產(chǎn)領(lǐng)域，具體地，涉及一種甲基叔丁基醚的脫硫后的副產(chǎn)物的處理方法和一種甲基叔丁基醚的生產(chǎn)和后處理裝置。

背景技術(shù)

甲基叔丁基醚，英文縮寫為MTBE(methyl tert-butyl ether)，常用于無鉛汽油中作為抗爆劑，在化工及生物領(lǐng)域也具有廣泛用途。

20世紀(jì)70年代，MTBE作為提高汽油辛烷值的汽油調(diào)和組分開始被人們注意。MTBE的基礎(chǔ)辛烷值RON：118，研究法辛烷值115，馬達(dá)法辛烷值MON：100，是優(yōu)良的汽油高辛烷值添加劑和抗爆劑。化學(xué)含氧量較甲醇低得多，利于暖車和節(jié)約燃料，蒸發(fā)潛熱低，對(duì)冷啟動(dòng)有利，常用于無鉛汽油和低鉛油的調(diào)合。MTBE與汽油可以任意比例互溶而不發(fā)生分層現(xiàn)象，與汽油組分調(diào)和時(shí)，有良好的調(diào)和效應(yīng)，調(diào)和辛烷值高于其凈辛烷值。MTBE化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，含氧量相對(duì)較高，能夠顯著改善汽車尾氣排放，降低尾氣中一氧化碳的含量。而且燃燒效率高，可以抑制臭氧的生成。它可以替代四乙基鉛作為抗爆劑，生產(chǎn)無鉛汽油。現(xiàn)在約有95％的MTBE用作辛烷值提高劑和汽油中含氧劑。

催化液化氣及甲醇作為MTBE裝置的重要原料，在醚化反應(yīng)的重要過程中，催化液化氣中的硫醇性硫與異丁烯醚化反應(yīng)生產(chǎn)甲基叔丁基硫醚等高硫組分。同時(shí)在MTBE產(chǎn)品脫硫的過程中加入萃取防膠劑，與反應(yīng)過程中生產(chǎn)的高硫組分共同作為脫硫副產(chǎn)物。這部分產(chǎn)品對(duì)人類和哺乳類均具有毒性，需要進(jìn)行處理。

在經(jīng)過MTBE產(chǎn)品脫硫塔萃取分離后，MTBE產(chǎn)品的脫硫副產(chǎn)品含有10％左右的芳烴及50～60％的異丁烯二聚物，去常規(guī)加氫精制裝置處理，反應(yīng)器溫升較低，同時(shí)異丁烯二聚物易發(fā)生二次聚合反應(yīng)，產(chǎn)生結(jié)焦的狀況，不利于加氫裝置的長期平穩(wěn)運(yùn)行，同時(shí)加氫產(chǎn)品通常作為乙烯原料，較高的芳烴含量對(duì)乙烯裝置的運(yùn)行有較大影響。

目前國內(nèi)對(duì)MTBE脫硫副產(chǎn)物主要處理方式有四類：

1、做重整加氫催化劑的硫化劑。重整加氫催化劑的硫化劑用量較少，僅在開工階段會(huì)對(duì)新催化劑進(jìn)行硫化，無法消耗MTBE產(chǎn)品脫硫設(shè)施副產(chǎn)品的產(chǎn)出量。同時(shí)脫硫副產(chǎn)物中的組分較為復(fù)雜，組成波動(dòng)較大，且含有較高比例的甲苯，作為硫化劑易影響催化劑的硫化效果。

2、作為二硫化物綜合利用裝置進(jìn)料。分離出純二甲基二硫、甲基乙基二硫化物進(jìn)行利用。但是這種方法需要專門的配套裝置，成本升高，同時(shí)因脫硫副產(chǎn)物量較少，且其中二硫化物含量偏低，副產(chǎn)物較多，不具備統(tǒng)一回收的條件。

3、交由環(huán)保公司統(tǒng)一處理。脫硫后副產(chǎn)物無法連續(xù)出裝置，需在脫硫塔底累計(jì)一定量后，通過槽車送往環(huán)保公司，工藝參數(shù)波動(dòng)大，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定；交由環(huán)保公司處理費(fèi)用較高，操作風(fēng)險(xiǎn)大，同時(shí)脫硫副產(chǎn)物中含有較高比例的芳烴，造成了資源的浪費(fèi)，經(jīng)濟(jì)效益較差。目前脫硫后副產(chǎn)物大多采用這一思路處理。

4、直接加氫處理。直接加氫處理工藝中，仍需要對(duì)氫氣純度、硫含量、水含量等要求極為苛刻還原態(tài)金屬催化劑。將大量脫硫后副產(chǎn)物直接混入普通加氫精制裝置進(jìn)料中處理，卻因反應(yīng)器壓降上升過快而不得不進(jìn)行停工處理。因此對(duì)碳五物料直接常規(guī)加氫處理，在實(shí)際操作過程中，有較大難度。

因此，開發(fā)一種高效且環(huán)保的甲基叔丁基醚的脫硫后的副產(chǎn)物的處理方法以及相應(yīng)的裝置是十分必要的。

發(fā)明內(nèi)容