[發明專利]一種二芳基乙炔的合成方法

有效

• 申請號: 201710071435.9
• 申請日: 2017-02-09
• 公開（公告）號: CN106916047B
• 公開（公告）日: 2020-01-03
• 發明（設計）人: 彭麗芬;劉雨;張思維;付信亮;李筱芳
• 申請（專利權）人: 湖南科技大學
• 主分類號: C07C15/54
• 分類號: C07C15/54;C07C1/32;C07C41/30;C07C43/215;C07C201/12;C07C205/06;C07C43/225;C07C253/30;C07C255/50
• 代理公司: 43114 長沙市融智專利事務所(普通合伙)
• 代理人: 魏娟

1.二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：在保護氣氛下，碘代芳烴與二乙氧基膦酰基乙炔在含四三苯基膦鈀、碘化亞銅和二異丙胺的溶液體系中進行Sonogashira偶聯反應I，得到1-芳基-1’-二乙氧基膦酰基乙炔；所述1-芳基-1’-二乙氧基膦酰基乙炔與溴代芳烴在叔丁醇鉀作用下，于含四三苯基膦鈀、碘化亞銅和二異丙胺的溶液體系中進行Sonogashira偶聯反應II，即得。

2.根據權利要求1所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：所述Sonogashira偶聯反應I過程中，碘代芳烴與二乙氧基膦酰基乙炔、四三苯基膦鈀、碘化亞銅和二異丙胺的摩爾比為1.2:0.8～1.2:0.04～0.06:0.04～0.06:3～4。

3.根據權利要求1或2所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：

所述碘代芳烴具有式1結構：

Ar-I

式1

其中，Ar為萘、苯、甲氧基苯基、甲基苯基、鹵代苯基或氰基苯基。

4.根據權利要求1或2所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：所述二乙氧基膦酰基乙炔通過如下方法制備得到：在保護氣體下，甲基溴化鎂、氯磷酸二乙酯和三甲基硅基乙炔反應，得到1-三甲基硅基-1’-二乙氧基膦酰基乙炔；所述1-三甲基硅基-1’-二乙氧基膦酰基乙炔在四丁基氟化銨和水作用下反應，得到二乙氧基膦酰基乙炔。

5.根據權利要求4所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：三甲基硅基乙炔與甲基溴化鎂及氯磷酸二乙酯的摩爾比為1:1～1.2:1～1.2。

6.根據權利要求4所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：三甲基硅基二乙氧基膦酰基乙炔與四丁基氟化銨TBAF和水的摩爾比為1:0.08～0.12:4～6。

7.根據權利要求1所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：所述Sonogashira偶聯反應I的條件為：在75～90℃溫度下反應15～24h。

8.根據權利要求1所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：所述Sonogashira偶聯反應II過程中，1-芳基-1’-二乙氧基膦酰基乙炔與叔丁醇鉀、四三苯基膦鈀、碘化亞銅和二異丙胺、溴代芳烴的摩爾比為1:1～1.2:0.04～0.06:0.04～0.06:3～4:1～1.4。

9.根據權利要求1或8所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：所述溴代芳烴具有式2結構：

Ar₁-Br

式2

其中，Ar₁為萘、苯、甲基苯基、硝基苯基、甲氧基苯基、氯代苯基中的一種。

10.根據權利要求1所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于：所述Sonogashira偶聯反應II的反應條件為：1-芳基-1’-二乙氧基膦酰基乙炔先與叔丁醇鉀在室溫下反應1.5～3h，再加入四三苯基膦鈀、碘化亞銅和二異丙胺、溴代芳烴，升溫至75～90℃反應15～24小時。