[發明專利]催化氫化脫除對硝基芐酯以制備7-ACCA的方法

有效

• 申請號: 201710068559.1
• 申請日: 2017-02-08
• 公開（公告）號: CN106866704B
• 公開（公告）日: 2019-06-14
• 發明（設計）人: 劉守信;明常鑫;田霞;甄小麗;韓建榮;范士明
• 申請（專利權）人: 河北科技大學
• 主分類號: C07D501/18
• 分類號: C07D501/18;C07D501/04;C07D501/12
• 代理公司: 北京匯智英財專利代理事務所(普通合伙) 11301
• 代理人: 唐軼

1.一種催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1：在反應器中，依次加入3-氯-7-氨基-3-頭孢烯-4-甲酸對硝基芐酯的鹽酸鹽、溶劑以及鎳催化劑，所述鎳催化劑為活性鎳，所述活性鎳為納米鎳、非晶態鎳中的一種；

S2：在攪拌的同時，通入氫氣以置換系統中的空氣3-4次，控制氫氣壓力，于預定溫度下攪拌反應預定時間，實現催化氫化，反應器的壓力介于常壓至5個大氣壓；

S3：減壓過濾除去溶劑，得到濾餅；

S4：以堿溶液洗滌濾餅，過濾堿溶液，分別收集催化劑鎳及濾液；

S5：將濾液調節至酸性，過濾所得濾餅，即為粗產物7-ACCA。

2.如權利要求1所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S1中，3-氯-7-氨基-3-頭孢烯-4-甲酸對硝基芐酯的鹽酸鹽與鎳催化劑的摩爾比介于15：1-30：1。

3.如權利要求1所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S1中，3-氯-7-氨基-3-頭孢烯-4-甲酸對硝基芐酯的鹽酸鹽與鎳催化劑的摩爾比介于18：1-22：1。

4.如權利要求1所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S1中，溶劑為極性溶劑，所述極性溶劑包括甲酸、乙酸、甲醇、乙醇、β-甲氧基乙醇、水、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺以及N,N-二甲基乙酰胺中的一種，或任意兩種不同比例的混合物。

5.如權利要求1所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S4中，堿溶液選自NaHCO₃、 Na₂CO₃、 KHCO₃、 K₂CO₃、 NaOH、 KOH無機堿的水溶液, 或三乙胺、二異丙基乙胺、哌啶、吡啶、甲基吡啶、對-二甲氨基吡啶、DBU中的一種。

6.如權利要求1所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S2中，預定溫度介于10-60攝氏度；預定時間介于5-11小時。

7.如權利要求6所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S2中，預定溫度介于15-45攝氏度。

8.如權利要求7所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S2中，預定溫度介于20-35攝氏度。

9.如權利要求1所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S2中，催化氫化過程中，反應器的壓力介于常壓至2個大氣壓。

10.如權利要求1所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：所述步驟S5中，以濃鹽酸將濾液的pH調節至3.4-3.7。

11.如權利要求1所述的催化氫化脫除對硝基芐基以制備7-ACCA的方法，其特征在于：還包括：

S6：以去離子水洗滌粗產物，常溫干燥得精產物7-ACCA。