[發明專利]仲羥基封端的烯丙基聚醚多元醇的制備方法

有效

• 申請號: 201710065581.0
• 申請日: 2017-02-06
• 公開（公告）號: CN106750241B
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發明（設計）人: 孫兆任;楊凱;周玉波;李劍鋒;張士虎;王玉
• 申請（專利權）人: 山東一諾威新材料有限公司
• 主分類號: C08G65/26
• 分類號: C08G65/26;C08G65/30
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發明涉及一種仲羥基封端的烯丙基聚醚多元醇的制備方法，屬于聚醚合成技術領域。所述方法如下：(1)前段以烯丙醇為起始劑，在堿金屬催化劑的作用下，以環氧乙烷開環聚合制備分子量為300～1000的烯丙基聚醚粗聚醚，然后經中和、吸附、干燥、過濾，得精制的烯丙基聚醚；(2)后段以精制的烯丙基聚醚為起始劑，在雙金屬催化劑的作用下，以環氧丙烷開環聚合制備分子量為1000～10000的烯丙基聚醚多元醇。本發明通過兩段合成工藝，結合聚醚的合成工藝巧妙的將聚醚分子結構中的聚環氧乙烷鏈段和聚環氧丙烷鏈段進行嵌段共聚，制備的聚醚多元醇具有分子量高、分布窄、結構規整的特點，合成效率高，C＝C雙鍵保持率好。

技術領域

本發明涉及一種仲羥基封端的烯丙基聚醚多元醇的制備方法，屬于聚醚合成技術領域。

背景技術

烯丙基聚醚多元醇是合成硅油的主要原料之一，其合成一般是以烯丙醇為起始劑，環氧乙烷和環氧丙烷在堿金屬催化劑作用下開環聚合而得。烯丙基聚醚多元醇由于末端活性羥基的存在，不耐酸堿和高溫，在與含氫聚甲基硅氧烷反應時，烯丙基聚醚一端羥基易與硅氧鍵縮合導致副反應，在作為聚氨酯勻泡劑應用過程中，羥基可以參與聚氨酯合成反應，因此，在硅油制備應用中的烯丙基聚醚多元醇都需要對末端羥基進行封閉處理。不同封端基團處理會帶來不同的性能，從而制備出具有特定功能的有機硅表面活性劑。因此關于烯丙基聚醚封端處理的專利技術報道特別多；例如CN101628976A公開了一種丁基封端烯丙基聚氧乙烯醚的制備方法，CN101735444A公開了一種烯丙基聚醚酯化封端合成方法，CN103193973A和CN101885839B公開了封端型烯丙基聚醚的制備方法等，這些專利均側重于烯丙基聚醚的封端技術，主要應用于硅油的制備；目前鮮有專利報道烯丙基聚醚的合成制備技術，特別是涉及到高分子量、窄分布的烯丙基聚醚多元醇的制備及應用技術更是鳳毛麟角。

專利CN102634035A報道了一種有機硅聚醚多元醇及其制備方法，以及制備聚氨酯彈性體的方法，該專利提到了采用結構的烯丙基聚醚多元醇制備有機硅聚醚多元醇，制備方法新穎，產品應用在聚氨酯彈性體的制備中，但是其并未提及烯丙基聚醚的具體制備技術。眾所周知，聚氨酯彈性體的制備對原材料聚醚多元醇的要求極其苛刻，多元醇的品質直接影響到聚氨酯彈性體性能的好壞，保證其有機硅聚醚多元醇的原料烯丙基聚醚的高品質是實現其技術的關鍵點之一。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的是提供一種仲羥基封端的烯丙基聚醚多元醇的制備方法，制得的聚醚多元醇具有分子量高、分布窄、結構規整的特點，合成效率高，C＝C雙鍵保持率好。

本發明所述的仲羥基封端的烯丙基聚醚多元醇的制備方法，通過兩段合成工藝實現，步驟如下：

(1)前段以烯丙醇為起始劑，在堿金屬催化劑的作用下，以環氧乙烷開環聚合制備分子量為300～1000的烯丙基聚醚粗聚醚，然后經中和、吸附、干燥、過濾，得精制的烯丙基聚醚；

(2)后段以精制的烯丙基聚醚為起始劑，在雙金屬催化劑的作用下，以環氧丙烷開環聚合制備分子量為1000～10000的烯丙基聚醚多元醇。

其中：

所述的堿金屬催化劑為KOH或NaOH。

所述的堿金屬催化劑的用量為烯丙醇、堿金屬催化劑和環氧乙烷總質量的0.05～0.5％。

所述的中和為加入純水和磷酸進行中和。

所述的純水的用量為烯丙基聚醚粗聚醚質量的1～8％；所述的磷酸的用量為堿金屬催化劑質量的1.8～2.2倍。

所述的吸附采用硅酸鎂和硅酸鋁作為吸附劑。

所述的硅酸鎂用量為烯丙基聚醚粗聚醚質量的0.05～0.3％；所述的硅酸鋁的用量為烯丙基聚醚粗聚醚質量0.05～0.1％。

所述的雙金屬催化劑為固體粉末狀催化劑或乳液狀催化劑中的一種或兩種。