[發明專利]一種2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇的制備方法

有效

• 申請號: 201710057723.9
• 申請日: 2017-01-23
• 公開（公告）號: CN106928020B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發明（設計）人: 陳長生;丁可;黎源;王坤;曾偉;楊恒東;胡江林;劉運海
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C29/145
• 分類號: C07C29/145;C07C35/14;C07C29/88
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一種2,2,6?三甲基?1,4?環己二醇的制備方法。2,2,6?三甲基?5?烯?1,4?環己二酮在加氫催化劑的存在下，加氫反應生成含有2,2,6?三甲基?1,4?環己二醇和少量未完全加氫的2,2,6?三甲基?4?羥基?環己酮中間體的反應液；加入一定量的液氨及任選的助劑，將2,2,6?三甲基?4?羥基?環己酮氨化加氫為2,2,6?三甲基?4?羥基?環己胺。從而實現不易與產品2,2,6?三甲基?1,4?環己二醇分離的中間體2,2,6?三甲基?4?羥基?環己酮含量進一步降低的目標，并且產品中其他中間產物的含量不高于20ppm。

技術領域

本發明涉及一種2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇的制備方法。具體涉及一種以2,2,6-三甲基-1,4-環己二酮加氫制備2,2-6-三甲基-1,4-環己二醇的方法，屬于脂環族二元醇領域。

背景技術

2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇作為一種脂環族二元醇，可以用作制備高性能聚酯、聚碳酸酯等的原料。2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇可以由2,2,6-三甲基-5-烯-1,4-環己二酮(氧代異佛爾酮，KIP)的加氫來制備。

該過程中，氧代異佛爾酮(KIP)中1位的羰基由于位阻的原因，如果全部還原為羥基是比較困難的，在加氫的反應產物中，通常還含有0.5wt％左右的2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮。

通過精餾等手段，可以將2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇產品中的2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮降低到200ppm左右。但是要通過精餾手段獲得2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮含量更低的2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇就非常困難了。

含量為200ppm左右2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮在2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇的存在仍然會影響其下游的應用。在下游應用如聚酯的合成過程中，2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇的兩個羥基可以與二元酸反應生成酯，進而形成聚酯化合物。但2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮由于只有一個羥基可以與二元酸反應，羰基不能發生酯化反應，因此2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮的存在會影響二元醇與二元酸的進一步聚合，影響聚酯的分子量等指標，進而影響聚酯材料的性能。通常來講，2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇中2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮的含量要降低到20ppm以內，才能達到作為聚酯原料的要求。

因此，迫切需要尋找一種制備2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇并同時降低其中2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮含量的方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇的制備方法，通過加入液氨和任選的助劑，將反應過程中不易與產品分離的中間體2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮轉化為易于與產品分離的其他中間產物，分離后能夠實現產品2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇中2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮含量進一步降低的目標，并且產品中其他中間產物的含量不高于20ppm。

為了實現以上發明目的，本發明采用的技術方案如下：

一種2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇的制備方法，所述方法包含如下步驟：

第一步，2,2,6-三甲基-5-烯-1,4-環己二酮(氧代異佛爾酮，KIP)在加氫催化劑的存在下，與氫氣發生反應生成含有2,2,6-三甲基-1,4-環己二醇和少量未完全加氫的中間體2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮的反應液；

第二步，向第一步得到的反應液中加入一定量的液氨及任選的助劑，第一步得到的反應液中的2,2,6-三甲基-4-羥基-環己酮氨化加氫為2,2,6-三甲基-4-羥基-環己胺。