[發明專利]合成鄰烯基苯酚衍生物的方法

在審

• 申請號: 201710055027.4
• 申請日: 2017-01-24
• 公開（公告）號: CN106831414A
• 公開（公告）日: 2017-06-13
• 發明（設計）人: 周林;王亮;謝浩浩;張玉敏
• 申請（專利權）人: 江漢大學
• 主分類號: C07C67/30
• 分類號: C07C67/30;C07C69/732;C07C231/12;C07C235/34;C07C315/04;C07C317/18;C07D213/643
• 代理公司: 北京三高永信知識產權代理有限責任公司11138
• 代理人: 徐立

1.一種合成鄰烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：其步驟包括：

S1.將結構如式(1)所示的化合物與結構如式(2)所示的化合物在銠催化劑作用下，與乙酸銅、六氟銻酸銀混合，在第二溶劑中加熱至70～90℃進行烯烴化反應，得到結構如式(3)所示的化合物：

S2.將結構如式(3)所示的化合物脫去吡啶基團得到結構如式(4)所示的鄰烯基苯酚衍生物：

其中，R₁選自C1-C4的烷基、鹵代甲基、C1-C4的烷氧基、二甲氨基、二乙氨基、C1-C4的烷氧羰基、氰基、鹵素；

R₂選自C1-C4的烷氧羰基、二甲酰胺基、苯磺酰基。

2.根據權利要求1所述合成鄰烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：所述結構如式(1)所示的化合物是將2-溴吡啶、結構如式(5)所示的化合物進行烏爾曼C-O偶聯反應得到的；

3.根據權利要求2所述合成鄰烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：所述烏爾曼C-O偶聯反應是在CuI、磷酸鉀、吡啶甲酸的催化作用下，在第一溶劑中，80～100℃反應得到的。

4.根據權利要求1所述合成鄰烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：所述銠催化劑為[RhCp*Cl₂]₂。

5.根據權利要求1所述合成鄰烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：所述銠催化劑的摩爾百分比為5mol％，乙酸銅的摩爾百分比為20mol％，六氟銻酸銀的摩爾百分比為20mol％。

6.根據權利要求1所述合成鄰烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：所述步驟S2中，將結構如式(3)所示的化合物與三氟甲磺酸甲酯在第三溶劑中，在100～120℃下加熱反應1～3h后，除去溶劑后再將反應產物在第四溶劑中，加入金屬鈉的醇溶液，繼續在100～120℃下加熱反應0.5～1h后即可脫去吡啶基團，得到結構如式(4)所示的鄰烯基苯酚衍生物。

7.根據權利要求1～6所述合成鄰烯基苯酚衍生物的方法中的任一種，其特征在于：所述第一溶劑為DMSO，所述第二溶劑為DMF，所述第三溶劑為甲苯，所述第四溶劑為乙醇。

8.一種苯環上進行烯烴化反應的方法，其特征在于：將結構如式(1)所示的化合物與結構如式(2)所示的化合物在銠催化劑作用下，與乙酸銅、六氟銻酸銀混合，在第二溶劑中加熱至70～90℃進行烯烴化反應，得到結構如式(3)所示的化合物：

其中，R₁選自為C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、氨基、C1-C4的烷氧羰基、氰基、鹵素；

R₂選自C1-C4的烷氧羰基、二甲酰胺基、苯磺酰基。