[發(fā)明專利]硬泡聚醚多元醇的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710050984.8
• 申請日: 2017-01-23
• 公開（公告）號: CN106810682B
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發(fā)明（設計）人: 徐軍;寧曉龍;程鑄洪;董衛(wèi)
• 申請（專利權）人: 山東一諾威新材料有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C08G65/26;C08G18/48
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 王燕

本發(fā)明屬于聚氨酯合成技術領域，具體涉及一種硬泡聚醚多元醇的制備方法。以復合胺類作為催化劑且該復合胺類催化劑在反應過程中分段加入，工藝過程操作簡單，無需后處理。使用本發(fā)明得到蔗糖、山梨糖醇復合體系硬泡聚醚產品且反應后期PO反應完全度高，PO殘留量少，脫單體階段進入空氣中的PO量少，空氣污染小，收率高，得到的硬泡聚醚多元醇的羥值在400mgKOH/g以下。

技術領域

本發(fā)明屬于聚氨酯合成技術領域，具體涉及一種硬泡聚醚多元醇的制備方法。

背景技術

目前硬泡聚醚多元醇的合成工藝往往為KOH催化工藝或二甲胺催化工藝。其中，KOH工藝催化合成的硬泡聚醚品質穩(wěn)定，活性低，可以進行蔗糖體系、山梨醇體系等多種起始劑體系硬泡聚醚的合成，但KOH催化工藝在得到粗聚醚后需要進行后處理以去除物料中的鉀，工藝復雜，收率低、成本高；而二甲胺催化工藝合成硬泡聚醚多元醇的過程中無需對聚醚進行后處理，操作工藝方便，且在合成過程中往往加入部分植物油類起始劑以使得到的聚醚產品在使用過程中易與戊烷類發(fā)泡劑有較好的互溶性。

但二甲胺催化硬泡聚醚工藝也有一些缺陷：一是該工藝常以蔗糖體系為主，由于使用液體山梨糖醇作為起始劑需要進行脫水處理，若在起始階段加入二甲胺則由于其沸點低，易被脫除，因此少見山梨醇體系采用此工藝，而蔗糖、山梨醇復合體系使用此工藝則更為少見。二是由于二甲胺工藝采用的催化劑往往是二甲胺重量濃度30～40％的水溶液，在反應過程中水作為部分起始劑參與反應，將造成最終聚醚的官能度降低，羥值升高。三是由于二甲胺催化活性有限，而現(xiàn)有工藝往往在開始階段加入全部設定量的二甲胺催化劑，導致反應后期活性下降，大量環(huán)氧丙烷無法參與反應，最終以單體形式殘留在聚醚產品中并在脫單體階段被脫除，造成空氣污染、收率降低。使用該工藝得到的產品往往羥值不會低于420mgKOH/g。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種硬泡聚醚多元醇的制備方法，得到的蔗糖、山梨糖醇復合體系硬泡聚醚產品羥值在400mgKOH/g以下，且反應后期環(huán)氧丙烷反應徹底，環(huán)氧丙烷殘留量少，收率高。

本發(fā)明所述的硬泡聚醚多元醇的制備方法，包括以下步驟：

(1)加料及預處理：將由蔗糖、液體山梨糖醇、甘油和混合植物油組成的復合起始劑加入反應釜內，加入第一部分的復合胺類催化劑，氮氣置換3～5次，升溫至100～105℃下，進行真空脫水直至釜內物料含水量在0.5wt％以內；

(2)聚合反應：控制反應釜內溫度80～85℃，開始連續(xù)滴加環(huán)氧丙烷，并使得反應釜內溫度控制在80～85℃，壓力控制在0.1～0.4MPa，環(huán)氧丙烷滴加至占環(huán)氧丙烷總加入質量的8～15％時，再加入第二部分的復合胺類催化劑，并繼續(xù)連續(xù)滴加環(huán)氧丙烷，之后控制反應釜內溫度為110～120℃且壓力控制在0.1～0.6MPa，環(huán)氧丙烷滴加至占環(huán)氧丙烷總加入質量的80～90％時，再加入第三部分復合胺類催化劑，并繼續(xù)連續(xù)滴加環(huán)氧丙烷，之后控制反應釜內溫度為110～120℃且壓力控制在0.1～0.6MPa，直至環(huán)氧丙烷全部滴加完畢并熟化1.5～3.5小時；

(3)后處理：對熟化完畢的產物抽真空脫單體2～3小時后，得到硬泡聚醚多元醇。

其中：

所述復合胺類催化劑為N,N-二甲基乙醇胺與2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的混合物，二者的重量比為1:1～1:3。

所述復合胺類催化劑分為三部分加入，第一部分、第二部分、第三部分的重量比為5:3～4:1～2。

所述復合胺類催化劑加入總量在整個反應體系內所占的質量百分比為0.8～1.2％，整個反應體系指復合起始劑、復合胺類催化劑及環(huán)氧丙烷的總加入質量。

所述復合起始劑中，蔗糖、液體山梨糖醇和甘油的質量比為342:130～260:92～552，其中液體山梨糖醇為質量濃度28～35％的山梨糖醇水溶液。