[發(fā)明專利]不對稱N,N’?雙(水楊醛)縮鄰苯二胺鋁化合物的制備方法與應用

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710044017.0
• 申請日: 2017-01-19
• 公開（公告）號: CN106831843A
• 公開（公告）日: 2017-06-13
• 發(fā)明（設計）人: 劉紹峰;羅文龍;石同;李志波
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07F5/06
• 分類號: C07F5/06;B01J31/22;C08G63/84;C08G63/08
• 代理公司: 青島中天匯智知識產(chǎn)權代理有限公司37241
• 代理人: 郝團代

1.一類不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺鋁化合物LAlX，其結構如式為：

。

2.根據(jù)權利要求1所述的不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺鋁化合物LAlX，其特征在于：含有不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮.鄰苯二胺配體L。

3.根據(jù)權利要求1和權利要求2所述的不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺鋁化合物LAlX，其特征在于：R¹，R²，R³和R⁴分別選自氫，甲基，乙基，叔丁基，苯基，硝基，氟，氯和溴，但是R¹和R²不同時等于R³和R⁴；X選自甲基，乙基，異丙基，芐基，甲氧基，芐氧基，氯；優(yōu)選的，R¹＝^tBu；R²＝^tBu；R³＝Ph；R⁴＝H；X＝Me,OBn或OⁱPr。

4.根據(jù)權利要求1～3所述的不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺配體L，其制備方法如下：

鄰苯二胺與第一種水楊醛或取代水楊醛按1.5～3：1摩爾比例混合后(優(yōu)選2：1)，加入催化劑量的對甲基苯磺酸(10mg～50mg；優(yōu)選20mg)，在醇中反應10-18小時(優(yōu)選乙醇，常溫，12小時)。將反應液減壓濃縮，過濾得到得到單水楊醛亞胺中間體。將上述中間體溶于醇溶劑(優(yōu)選乙醇)，加入1摩爾當量的第二種水楊醛或取代水楊醛，并加入催化劑量的對甲基苯磺酸(10mg～50mg；優(yōu)選20mg)，反應10-18小時(優(yōu)選常溫，12小時)。將反應液減壓濃縮，過濾得到得到N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺配體L。

5.根據(jù)權利要求1～3所述的不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺烷基鋁化合物LAlX(X為烷基時)，其制備方法如下：

將不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺配體溶于30-100mL無水溶劑中，加入1.0～1.5當量烷基鋁，氮氣保護下室溫攪拌12～24小時，減壓除去溶劑，用不良溶劑洗滌三次，得到相應的鋁化合物。

上述制備方法中，所述烷基鋁為三甲基鋁，三乙基鋁；不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺配體和烷基鋁的摩爾比為1：1.0～1.5，優(yōu)選1：1.1；無水溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃，優(yōu)選甲苯；不良溶劑選自正己烷、正戊烷、正庚烷、環(huán)己烷，優(yōu)選正己烷。

6.根據(jù)權利要求1～3所述的不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺醇氧基鋁化合物LAlX(X為醇氧基時)，其制備方法如下：

方法一：將不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺配體溶于30-100mL無水溶劑中，加入1.0～1.5當量醇氧基鋁，氮氣保護下加熱攪拌12～24小時，減壓除去溶劑，用不良溶劑洗滌三次，得到相應的鋁化合物。

方法二：將不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺烷基鋁化合物溶于30-100mL無水溶劑中，加入1.0～1.5當量醇，氮氣保護下加熱攪拌12～24小時，減壓除去溶劑，用不良溶劑洗滌三次，得到相應的鋁化合物。

上述兩種制備方法中，所述醇氧基鋁或醇與不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺配體L或烷基鋁化合物的摩爾比為1：1.0～1.5，優(yōu)選1：1；無水溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃，優(yōu)選甲苯；不良溶劑選自正己烷、正戊烷、正庚烷、環(huán)己烷，優(yōu)選正己烷。

7.權利要求1所述的不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺鋁化合物LAlX的應用，其特征在于，用于催化丙交酯、乙交酯、丁內酯、戊內酯、己內酯、庚內酯、辛內酯等的聚合，優(yōu)選己內酯、丙交酯。

8.根據(jù)權利要求7所述的應用，其特征在于，以權利1所述的不對稱N,N’-雙(水楊醛)縮鄰苯二胺鋁化合物LAlX為催化劑，在0～110℃，優(yōu)選110℃，催化ε-己內酯、丙交酯聚合，聚合時催化劑與內酯的摩爾比為1：50～10000，優(yōu)選1：250；聚合時間1～72小時，優(yōu)選6～24小時；聚合溶劑選自苯、甲苯、正己烷、四氫呋喃和二氯甲烷，優(yōu)選四氫呋喃。

9.根據(jù)權利要求7所述的應用，其特征在于，引發(fā)聚合時可以加入甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇、丙三醇、芐醇作為引發(fā)劑，優(yōu)選為芐醇。引發(fā)劑與催化劑鋁金屬的摩爾比為0～20：1，優(yōu)選為0或1：1。