[發(fā)明專利]一種高純度2-甲基-4-七氟異丙基苯胺制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710032355.2
• 申請日: 2017-01-16
• 公開（公告）號: CN106748807B
• 公開（公告）日: 2019-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 葛承勝;翁將森;周強;王樹華
• 申請（專利權(quán)）人: 衢州學(xué)院
• 主分類號: C07C209/68
• 分類號: C07C209/68;C07C209/86;C07C211/52;B01J31/02
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務(wù)所(普通合伙) 33230
• 代理人: 馮年群

本發(fā)明涉及一種高純度2?甲基?4?七氟異丙基苯胺制備方法，在反應(yīng)體系中加入催化劑以穩(wěn)定反應(yīng)體系中的全氟自由基，控制鄰位和去氟異構(gòu)體的產(chǎn)生，所述催化劑的脂肪或芳香類硝基化合物，其結(jié)構(gòu)式如下：其中：R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶為氫原子、C_1?20烷基、C_3?6環(huán)烷基、鹵代C_1?20烷基、C_1?20烷氧基、鹵代C_1?20烷氧基、C_1?20烷硫基、烷氧基C_1?20、羥基、羥基C_1?20烷基、氨基C_1?20烷基、苯基、帶一至五個取代基的苯基、苯氧基、帶一至五個取代基的苯氧基、芐基、帶一至五個取代基的芐基或C_2?20全氟烷基；取代基R²至R⁶在苯環(huán)上相同或不同。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，反應(yīng)體系中加入催化劑后，反應(yīng)的選擇性得到有效提高，雜質(zhì)得到有效控制。具有較大的實施價值和社會經(jīng)濟效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種高純度2-甲基-4-七氟異丙基苯胺制備方法。

背景技術(shù)

2-烷基-4-七氟異丙基苯胺在農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、橡膠和材料領(lǐng)域里有廣泛的應(yīng)用。其中2-甲基-4-七氟異丙基苯胺為氟蟲雙酰胺的關(guān)鍵中間體。然而在生產(chǎn)過程中其主要副產(chǎn)物為2-甲基-6-七氟異丙基苯胺和2-甲基-4-六氟異丙基苯胺。其中2-甲基-4-六氟異丙基苯胺和2-甲基-4-七氟異丙基苯胺具有相似的物理和化學(xué)性質(zhì)，很難通過簡單的蒸餾或重結(jié)晶除去。為了后續(xù)產(chǎn)品的安全，商業(yè)化產(chǎn)品要求其含量<0.2％。因此，開發(fā)一種安全、成本低的高純度2-烷基-4-七氟異丙基苯胺制備方法具有重要的經(jīng)濟價值。

專利US2002/198399和Indian Pat.2010DE00753報道通過鋅粉促進或通過光輻射2-甲基苯胺和七氟碘丙烷的反應(yīng)合成2-甲基-4-七氟異丙基苯胺，七氟碘丙烷成本高，且鋅粉會造成較大的污染。而通過光輻射法制備需要特殊裝備。CN1257861A報道了保險粉促進的2-甲基苯胺和七氟碘丙烷的反應(yīng)合成2-甲基-4-七氟異丙基苯胺，但七氟碘丙烷成本高，使得生產(chǎn)成本較高，從而不能工業(yè)化推廣。

此外，專利US2004/92762、CN102731321A、CN102731317A和JP2003335735報道了通過2-甲基苯胺和七氟溴丙烷的反應(yīng)合成2-甲基-4-七氟異丙基苯胺的方法，生產(chǎn)成本大大降低。專利CN102731321A和CN102731317A中提及雜質(zhì)的含量但未涉及雜質(zhì)的控制。重復(fù)工藝時，和專利工藝一致，我們發(fā)現(xiàn)：上述工藝會產(chǎn)生副產(chǎn)物2-甲基-6-七氟異丙基苯胺(>1％)和2-甲基-4-六氟異丙基苯胺(>3％)。如果除去2-甲基-6-七氟異丙基苯胺和2-甲基-4-五氟異丙基苯胺，反應(yīng)總產(chǎn)率要降低20-30％。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是尋找一種高純度2-甲基-4-七氟異丙基苯胺制備方法。從而在使用低成本的全氟溴化物或全氟氯化物的基礎(chǔ)上，高產(chǎn)率和高純度地生產(chǎn)合格產(chǎn)品。具有重要的經(jīng)濟價值。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

在反應(yīng)體系中加入催化劑來穩(wěn)定反應(yīng)體系中的全氟自由基，控制鄰位和去氟異構(gòu)體的產(chǎn)生。

催化劑為脂肪或芳香類硝基化合物。催化劑的結(jié)構(gòu)式：

其中：