[發明專利]一種完全生物可降解聚酯及其制備方法有效

申請號：	201710031186.0	申請日：	2017-01-17
公開（公告）號：	CN106589336B	公開（公告）日：	2021-01-26
發明（設計）人：	范仲勇;陳蕭宇;吳小蒙	申請（專利權）人：	復旦大學
主分類號：	C08G63/64	分類號：	C08G63/64;C08G63/08;A61L17/10;A61L27/18;A61L27/50;A61L27/58;A61L31/06;A61L31/14
代理公司：	上海正旦專利代理有限公司 31200	代理人：	陸飛;陸尤
地址：	200433 ***	國省代碼：	上海;31
權利要求書：	查看更多	說明書：	查看更多
摘要：
搜索關鍵詞：	一種完全生物降解聚酯及其制備方法
鉆瓜網技術展會專利詞庫專利權人專利榜在售專利公布日期熱門專利

【說明書】：

本發明屬于高分子材料技術領域，具體為一種完全生物可降解共聚物的制備方法。本發明的PTMC?LLA?GA共聚物是在催化劑作用下，利用三亞甲基碳酸酯(TMC)開環聚合制備不同分子量的PTMC大分子預聚物，PTMC再與左旋丙交酯(LLA)、乙交酯(GA)在一定的條件下無規共聚而成。本發明制得的共聚物是一種半結晶性聚合物，具有強度高，韌性好，降解速度可控的特點，可在組織工程支架、介入性醫療器械等生物醫學領域取得應用。

技術領域

本發明屬于高分子材料技術領域，具體涉及一種生物可降解聚酯及其制備方法。

背景技術

聚左旋乳酸(PLLA)是一種具有優良生物相容性的可降解聚酯，已在組織工程支架、介入性醫療器械等醫用材料領域取得應用。但是，PLLA的脆性高，延伸率一般低于10%。同時，PLLA的結晶及其降解后的酸性產物已被臨床證實會引起病灶炎癥反應。研究發現在PLLA鏈中引入柔性TMC可以使材料韌性大為提升，減弱材料降解酸性，改善醫療效果。針對LLA鏈產生的不良效果，通過在PTMC-LLA中引入具有較高反應活性的GA單元，使可結晶的LLA鏈段規整度和結晶度降低，可以提升材料韌性，加快降解速率，實現對材料綜合性能的調控和優化。

本發明提出了一種由聚三亞甲基碳酸酯引發丙交酯/乙交酯無規共聚物及其制備方法。該發明不僅可以滿足生物醫用材料力學性能和醫療構建恢復期匹配的要求，而且從分子結構設計上更符合醫用材料對生物相容性與降解性能的要求。

發明內容

本發明的目的在于提供一種完全生物可降解聚酯及其制備方法，以實現材料力學性能優化和降解速率可控。

該共聚物在韌性上得到了極大地提升，而依然保持足夠的拉伸強度。同時，結晶度降低，可望克服后期炎癥反應和降解速度太慢的問題。特別適合應用于生物醫用材料。

本發明提供的完全生物可降解聚酯，由聚三甲基碳酸酯引發丙交酯/乙交酯無規共聚合成，其分子鏈結構如下式所示：

其中，n，p，q分別為TMC，LLA，GA的鏈節數；n的范圍為100~500，p的范圍為1000~10000，q的范圍為100~500。

該共聚物中TMC單元的摩爾含量為10.0~30.0%；LLA單元的摩爾含量為60.0~90.0%；GA單元的摩爾含量為1.0~10.0%。

該PTMC大分子預聚物的數均分子量為1.0×10⁴~5.0×10⁴g/mol，分子量分布系數為1.2~1.6，共聚物的數均分子量為5.0×10⁴~3.0×10⁵g/mol，分子量分布系數為1.3~2.0。

本發明還提供所述的完全生物可降解聚酯的制備方法，具體步驟為：

（1）將干燥的TMC單體以及催化劑加入聚合管中，催化劑的加入量為單體總質量的1/5000~1/500；在N₂或Ar惰性氣體的保護下加熱融化；然后，冷卻至凝固態后，持續抽真空；

（2）待真空度不高于100Pa后，將聚合管熔斷，使物料處于真空狀態之下；

（3）將聚合管置于恒溫反應箱中，反應溫度為100~130℃，反應時間為4~24h，然后取出；