[發明專利]溶析結晶提純氯蟲苯甲酰胺

在審

• 申請號: 201710030241.4
• 申請日: 2017-01-13
• 公開（公告）號: CN107400114A
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 陳慧;楊麗娜;梁寶臣
• 申請（專利權）人: 天津理工大學
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域：

本發明涉及氯蟲苯甲酰胺的溶析結晶，更具體地說，本發明涉及溶解、析晶，經過溶析結晶得到的產品晶型好、粒度大，純度高，屬于化合物分離純化技術領域。

背景技術：

氯蟲苯甲酰胺作為一種新型高效、低毒殺蟲劑，廣泛應用于鱗翅目害蟲的防治中。它屬于魚尼丁受體作用劑，通過選擇性激活害蟲肌肉中的魚尼丁受體，過度釋放細胞內鈣離子，導致害蟲癱瘓死亡。此殺蟲劑具有廣譜性、高效性，且安全、低毒。美國杜邦公司在2000年成功研發，2007年在菲律賓首次上市銷售，2009年開始在我國銷售。目前，氯蟲苯甲酰胺的合成已經成為國內外研究人員關注的熱點。

氯蟲苯甲酰胺主要有三種合成方法：

1.由2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯酰胺與3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯經酰胺化反應制的目標產物氯蟲苯甲酰胺。

2.由3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸經酰氯化后得到3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯，再由其與靛紅酸酐縮合，得到苯并惡嗪酮，再與甲胺反應轉化為開環的吡唑酰胺目標產物氯蟲苯甲酰胺。

3.由3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸與2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸反應得到苯并惡嗪酮，再與甲胺進行開環反應轉化為吡唑酰胺目標產物氯蟲苯甲酰胺。

發明內容：

本發明的主要目的在于提供一種制備高純度氯蟲苯甲酰胺的結晶新方法，解決現有氯蟲苯甲酰胺結晶工藝的不足，如產品純度不高，晶體粒度分布差等問題。

本溶析結晶提純氯蟲苯甲酰胺，其特征在于包括以下步驟：

步驟一：準確稱取定量的氯蟲苯甲酰胺原樣，加入溶劑A，攪拌至完全溶解；

步驟二：控制溶析結晶溫度T1，在攪拌的情況下滴加溶析劑A；

步驟三：溶析劑滴加完畢，在養晶溫度T2下養晶一段時間t1；

步驟四：將固液混合物真空抽濾得到固體產品，用溶析劑A洗滌固體產品2～3次；

步驟五：將得到的固體產品在一定溫度T3下真空干燥一定時間t2，得到無水氯蟲苯甲酰胺產品。

所述的溶劑A為二甲基甲酰胺。

所述的溶析結晶溫度T1為10～45℃。

所述的溶析劑A為體積濃度為75％～100％的甲醇水溶液或者體積濃度為75％～100％的乙醇水溶液。

所述的養晶溫度T2為5℃，養晶時間t1為12小時。

所述的溶析結晶所得產品干燥溫度T3為80℃，干燥時間t2為4小時。

本發明的有益效果：采用溶析結晶法，在10～45℃下從二甲基甲酰胺溶劑中分離出氯蟲苯甲酰胺。與現有技術相比，本發明有以下特點：氯蟲苯甲酰胺晶體產品的晶型好，純度高，晶粒大；工藝簡單高效，操作簡單，可控性強，可立即在大規模工業化生產裝置上實施，具有明顯的經濟效益。

附圖說明：

圖1為本發明方法氯蟲苯甲酰胺原樣的高效液相色譜圖。

圖2為具體實施方式中實例2氯蟲苯甲酰胺產品的高效液相色譜圖。

具體實施方式：

為使本發明更明顯易懂，茲以優選實施例，并配合附圖作詳細說明如下，但本發明并不限于此。

實例1

量取40mL二甲基甲酰胺溶劑，倒入一個250mL玻璃結晶器中，結晶器由一臺加熱/制冷循環器進行控制溫度為25℃，稱取6.8783g氯蟲苯甲酰胺原樣置于結晶器中，用磁力攪拌器進行充分攪拌，直至溶質完全溶解，然后在攪拌的同時滴加100％甲醇溶液200mL，養晶(溫度控制在5℃)12小時，真空抽濾，在80℃下真空干燥4小時，得到的氯蟲苯甲酰胺晶體質量為4.557g，收率為66.25％，純度為97.77％。

實例2

量取40mL二甲基甲酰胺溶劑，倒入一個250mL玻璃結晶器中，結晶器由一臺加熱/制冷循環器進行控制溫度為23℃，稱取7.7414g氯蟲苯甲酰胺原樣置于結晶器中，用磁力攪拌器進行充分攪拌，直至溶質完全溶解，然后在攪拌的同時滴加體積濃度為87％的甲醇溶液200mL，養晶(溫度控制在5℃)12小時，真空抽濾，在80℃下真空干燥4小時，得到的氯蟲苯甲酰胺晶體質量為5.8514g，收率為75.59％，純度為98.96％。

實例3