[發(fā)明專利]一類α-芐基修飾的二芳基膦化合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710018183.3
• 申請(qǐng)日: 2017-01-10
• 公開（公告）號(hào): CN107056836B
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 邱仁華;雷健;尹雙鳳;彭堯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F9/30
• 分類號(hào): C07F9/30;C07F9/53;C07F9/60
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1.一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，包含下述步驟：取P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺、銅催化劑置于25mL Schlenk反應(yīng)管中，抽真空回填氮?dú)?次；在氮?dú)夥諊?，依次加入溶劑和氧化劑，持續(xù)反應(yīng)6～48h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物I；結(jié)構(gòu)式為：

取目標(biāo)產(chǎn)物I置于25mL Schlenk反應(yīng)管中，依次加入堿以及醇溶劑，在80℃

下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物II；

結(jié)構(gòu)式為：

取目標(biāo)產(chǎn)物I置于25mL Schlenk反應(yīng)管中，抽真空回填氮?dú)?次；氮?dú)夥諊?，依次加入堿、還原劑以及醇溶劑，在80℃下劇烈反應(yīng)5h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物III；結(jié)構(gòu)式為：

所述結(jié)構(gòu)式I-III中，R¹是氫、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、三氟甲基、萘基、苯基、叔丁基、4-溴-3,5-二甲基的一種；R²是氫、甲基、叔丁基、正丁基、苯基、芐基的一種；R³是氫、氟、氯、甲基、甲氧基的一種；R⁴是氫、氟、氯、甲基、甲氧基的一種；Q是8-喹啉基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，其特征在于，所述的P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺選自P,P-二苯基-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(2-甲基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(3-氟苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-氯苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，P,P-二(4-甲氧基苯基)-N-(8-氨基喹啉)-膦酰胺。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，其特征在于，所述的銅催化劑選自銅粉、氧化亞銅、氯化銅、溴化銅、碘化亞銅、氧化銅、溴化亞銅、氯化亞銅、一水合醋酸銅、無水醋酸銅。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，其特征在于，所述的氧化劑選自氧化二叔丁基(DTBP)、叔丁基過氧化氫(TBHP)、雙氧水。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，其特征在于，反應(yīng)過程中所用的所述溶劑是甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、對(duì)氯甲苯、間氯甲苯、鄰氯甲苯、對(duì)氟甲苯、對(duì)溴甲苯、對(duì)碘甲苯、對(duì)甲基三氟甲苯、對(duì)甲基苯甲醚、對(duì)甲基聯(lián)苯、對(duì)叔丁基甲苯、二苯基甲烷、鄰溴均三甲苯。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，其特征在于，所述銅催化劑與P,P-二芳基-N-(8-氨基喹啉)-磷酰胺化合物之間的摩爾比為2:1～1:20。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，其特征在于，所述的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、碳酸銫、碳酸鉀、碳酸氫鉀。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，其特征在于，所述的醇溶劑選自甲醇、乙醇、正丁醇、叔戊醇、甘油。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類α-芐基修飾的芳基膦化合物(I、II、III)的制備方法，其特征在于，所述的還原劑選自硼氫化鈉、氫化鋁鋰。