[發明專利]一種柴油加氫脫硫催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710015431.9
• 申請日: 2017-01-10
• 公開（公告）號: CN106693997B
• 公開（公告）日: 2019-05-31
• 發明（設計）人: 盧玉坤;梁吉雷;柳云騏;劉晨光
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（華東）
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;C10G45/08
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭平

1. 一種加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）金屬雜多酸前驅體的制備

向H₃PMo₁₂O₄₀溶液中加入適量的Ba(OH)₂使其恰好中和得到Ba_3/2PMo₁₂O₄₀溶液，然后按照計量比向Ba_3/2PMo₁₂O₄₀溶液中加入一定量助劑金屬的硫酸鹽，將溶液中生成的BaSO₄沉淀過濾除去；在濾液中按照化學計量比加入一定量的銨鹽雜多酸前驅體，將該溶液體系加熱至40~100 ℃并持續攪拌1~5 h后冷卻至室溫，過濾(NH₄)₃PMo₁₂O₄₀，將該溶液蒸發得到粗產品金屬雜多酸前驅體，最后進行重結晶；

（2）催化劑前驅體的制備

將適量的所述金屬雜多酸前驅體配置成不同濃度的浸漬液，采用等體積浸漬法浸漬于載體γ-Al₂O₃上，烘干；

（3）將催化劑前驅體置入管式爐中預硫化；

步驟（1）中所述銨鹽雜多酸前驅體為 (NH₄)₄[(HPO₃)₂Mo₅O₁₅]、(NH₄)₆[P₂Mo₁₈O₆₂]、 (NH₄)₄[NiMo₆O₂₄H₆]中的一種；

步驟（1）加入的硫酸鹽為CoSO₄或NiSO₄；所述金屬雜多酸前驅體是雜多酸的鈷鹽或者鎳鹽；

所述(NH₄)₄[(HPO₃)₂Mo₅O₁₅]制備方法為：采用亞磷酸溶于水中，然后加入一定量的氨水，將溶液加熱至沸；向溶液中少量多次加入MoO₃，粉末溶解后過濾；濾液煮沸蒸發使之體積濃縮至一定體積，然后冷卻至室溫；過濾收集粉末狀晶體，采用10 mL冰水多次洗滌后在空氣中干燥，即得(NH₄)₄[(HPO₃)₂Mo₅O₁₅]。

2.根據權利要求1所述的加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于：所述亞磷酸：氨水：MoO₃之間的摩爾比為1:1~3.1:1.5~4。

3. 根據權利要求1所述的加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于：所述濾液煮沸蒸發使之體積濃縮至15-20 mL。

4.由權利要求1所述的制備方法制得的以NiMoS或 CoMoS為活性組分的多組分催化劑。

5.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑含活性組分的質量分數為5-20%，以MoO₃含量計算。

6.權利要求4所述催化劑在柴油加氫脫硫中的應用。