[發明專利]一種CO合成草酸二甲酯失活催化劑的活化再生方法

有效

• 申請號: 201710014131.9
• 申請日: 2017-01-09
• 公開（公告）號: CN106861775B
• 公開（公告）日: 2018-11-27
• 發明（設計）人: 姚元根;張鑫;潘鵬斌;黃園園;覃業燕
• 申請（專利權）人: 中國科學院福建物質結構研究所
• 主分類號: B01J38/64
• 分類號: B01J38/64;B01J38/66;B01J38/02;B01J38/48;B01J38/04;B01J23/96;C07C67/36;C07C69/36
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 何俊玲

1.一種CO合成草酸二甲酯失活催化劑的活化再生方法，具體步驟如下：

A.將失活催化劑置于高壓反應釜中，并向反應釜中加入堿溶液，于150～200℃烘箱中恒溫保持4～10h，待溫度降至室溫后，抽濾并用蒸餾水洗滌數次直到濾液的pH＝7；

所述堿溶液為濃度1～8mol/L的氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氨水、六亞甲基四胺中的任意一種或兩種組合；其中堿溶液與失活催化劑的體積比2:1；

B.將步驟A得到催化劑樣品浸泡于溶解有擴孔劑的溶液中，浸泡8-16h后過濾，置于400～700℃的馬弗爐中焙燒2～6h，以除去催化劑表面的積碳，同時借助擴孔劑的作用來疏通失活催化劑堵塞的孔道；

所述擴孔劑溶液是濃度為0.5～3mol/L葡萄糖、聚乙二醇、殼聚糖、PVP、聚乙烯醇溶液中的一種或任意兩種的組合；其中擴孔劑溶液與失活催化劑的體積比為1:1；

C.將步驟B焙燒后的催化劑裝填于帶有加熱套的石英管中，并向石英管中通入氮氣和氯化氫混合氣體，氣體的空速為200～600h^-1，控制石英管的加熱溫度為100～200℃，連續通氣4～8h，使失活催化劑中團聚長大的活性Pd物種重新分散為粒徑較小的Pd物種；

所述混合氣體中氮氣和氯化氫的體積比為1:1～4:1；

D.將步驟C處理后的催化劑用堿液浸泡2～4小時，抽濾、蒸餾水洗滌直至濾液pH＝7，使重新分散后的活性組分Pd固定到載體上；其中堿液與失活催化劑的體積比為1:1；

所述堿液為質量分數2～10％的氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉和碳酸氫鈉的混合液中的任意一種；

E.將步驟D得到的催化劑樣品先進行濕法還原，即在等體積的還原溶液中常溫浸泡6～12h；然后再在純氫或CO氣體，空速500-3000h^-1，150～250℃條件下干法還原2～6h，以將催化劑上的氧化鈀還原為單質鈀，即得到再生后的催化劑；

所述的還原溶液是甲醛溶液、硼氫化鈉溶液、抗壞血酸溶液、水合肼溶液、硼氫化鉀溶液中的任意一種，其質量分數為10～30％。

2.根據權利要求1所述的CO合成草酸二甲酯失活催化劑的活化再生方法，其特征在于步驟B所述的擴孔劑溶液為聚乙二醇、葡萄糖。

3.根據權利要求1所述的CO合成草酸二甲酯失活催化劑的活化再生方法，其特征在于步驟E所述的還原溶液是甲醛溶液或硼氫化鈉溶液；所述的空速為1000-2000h^-1。