[發明專利]合成部分N-羥乙基化的叔1;6-己二胺的改進方法

在審

• 申請號: 201680074032.3
• 申請日: 2016-12-12
• 公開（公告）號: CN108495839A
• 公開（公告）日: 2018-09-04
• 發明（設計）人: B.德爾福特;J.格朗讓
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: C07C209/16
• 分類號: C07C209/16;C07C213/04;C07C213/08;C07C231/02;C07C249/02;C07C215/18;C07C211/12;C07C251/08;C07C233/05;C07C233/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉維升;黃念

1.至少一種屬于具有下列通式（I）的部分N-羥乙基化的叔1,6-己二胺類別的氮化合物的合成方法：

其中基團R₁、R₂、R₃各自任意地選自甲基基團和羥乙基基團，并且R₁、R₂、R₃中的至少一個基團是甲基基團，

其包括n個反應步驟，n為1至3，并且

包括第一不含鹵素原子的前體化合物與第二不含鹵素原子的前體化合物之間的至少第一反應，

所述第一前體化合物包含由6個碳原子的直鏈序列組成的碳骨架，所述直鏈序列具有4個各自與2個氫原子鍵合的中間碳原子，并且處在α和ω位置的碳原子不與鹵素原子鍵合，

并且其中n個反應步驟均不包含鹵化反應物。

2.如權利要求1中所要求保護的方法，用于形成至少具有下式（I₂）的N,N'-二甲基-N,N'-二(2-羥乙基)-1,6-己二胺：

。

3.如前述權利要求任一項中所要求保護的方法，其中所述第一前體化合物是1,6-己二胺且所述第二前體化合物是環氧乙烷，所述方法包括：

- 1,6-己二胺與環氧乙烷之間的第一反應步驟，由此形成至少一種選自包括N-(2-羥乙基)-1,6-己二胺、N,N'-二(2-羥乙基)-1,6-己二胺、N,N-二(2-羥乙基)-1,6-己二胺和N,N,N'-三(2-羥乙基)-1,6-己二胺的列表的中間化合物；

- 所述至少一種中間化合物的伯胺或仲胺官能的甲基化的第二步驟，由此形成至少一種根據通式（I）的化合物。

4.如權利要求3中所要求保護的方法，其中通過在氫化催化劑的存在下所述中間化合物、甲醛和氫之間的反應，或通過根據Eschweiler-Clarke反應的所述中間化合物、甲醛和甲酸之間的反應來進行第二甲基化步驟。

5.如權利要求3和4任一項中所要求保護的方法，其中在通過蒸餾從所述至少一種中間化合物中分離在第一反應步驟結束時尚未反應的殘余1,6-己二胺之后，將所述1,6-己二胺再循環至所述第一反應步驟。

6.如權利要求3至5任一項中所要求保護的方法，其中環氧乙烷對1,6-己二胺的摩爾比為小于或等于3/1，且優選小于或等于2.5/1。

7.如權利要求3至6任一項中所要求保護的方法，其進一步包括，在第一反應步驟結束時，至少一種中間化合物的至少一個分離步驟，優選通過蒸餾，由此在第二甲基化步驟結束時形成滿足通式（I）的特定化合物或滿足通式（I）的特定化合物的組合。

8.如權利要求2中所要求保護的方法，其中所述第一前體化合物是1,6-己二醇且所述第二前體化合物是甲胺，所述方法包括：

- 1,6-己二醇與甲胺之間的縮合反應的第一步驟，優選在氫和氫化催化劑的存在下，由此形成N,N'-二甲基-1,6-己二胺；

- N,N'-二甲基-1,6-己二胺與環氧乙烷之間的第二反應步驟，由此形成N,N'-二甲基-N,N'-二(2-羥乙基)-1,6-己二胺。

9.如權利要求2中所要求保護的方法，其中所述第一前體化合物是己二醛且所述第二前體化合物是甲胺。

10.如權利要求9中所要求保護的方法，其包括以下三個反應步驟：

- 己二醛與甲胺之間的縮合的第一反應步驟，生成1,6-雙(甲基亞氨基)-己烷；

- 1,6-雙(甲基亞氨基)-己烷的還原的第二反應步驟，由此形成N,N'-二甲基-1,6-己二胺；

- 用環氧乙烷將N,N'-二甲基-1,6-己二胺乙氧基化的第三反應步驟，由此形成N,N'-二甲基-N,N'-二(2-羥乙基)-1,6-己二胺。