[發(fā)明專利]一種用于制備肟菌酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201680071842.3
• 申請(qǐng)日: 2016-11-18
• 公開（公告）號(hào): CN108368033B
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 阿吉特·辛格·古杰拉爾;海納爾·V·沙阿;巴外史·V·沙阿;蘇哈什·卡達(dá)姆;奈爾什·N·賈尼;拉溫德拉·Y·欣德
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: GSP作物科學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07C249/08
• 分類號(hào): C07C249/08;C07C249/12;C07C251/38;C07C251/60
• 代理公司: 北京派特恩知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11270
• 代理人: 陳萬青;姚開麗

本發(fā)明涉及一種制備游離形式或農(nóng)用化學(xué)可接受的鹽形式的用作害蟲防治劑的式(I)化合物(αE)?(α?(甲氧基亞氨基)?2[[[(E)?[1?(3?(三氟甲基)苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯乙酸甲酯(肟菌酯)的新方法。本發(fā)明也涉及一種制備肟菌酯中間體式(X)的甲基(2E)?[2?(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸酯的新方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備游離形式或農(nóng)用化學(xué)可接受的鹽形式的、用作害蟲防治劑的式(I)(αE)-(α-(甲氧基亞氨基)-2[[[(E)-[1-(3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯乙酸甲酯(肟菌酯)的方法。

背景技術(shù)

(αE)-(α-(甲氧基亞氨基)-2[[[(E)-[1-(3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯乙酸甲酯屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。肟菌酯及其制備方法首次在US5238956中被描述。其最常用于香蕉、谷類、柑橘、咖啡、玉米、棉花、蠶豆、葡萄、啤酒花、堅(jiān)果、觀賞植物、花生、仁果、馬鈴薯、大米、小果、大豆、核果、甜菜、向日葵、茶、熱帶水果、草皮、蔬菜和其他各種作物。

CN103787916A教導(dǎo)了肟菌酯的制備方法。合成方法的反應(yīng)過程包括分水處理(water diversion treatment)。憑借載水過程，有效地避免反應(yīng)中形成的水對(duì)反應(yīng)的影響，從而減少副反應(yīng)，且提高了產(chǎn)品收率和產(chǎn)品質(zhì)量。根據(jù)該合成方法，在反應(yīng)后直接使用反應(yīng)液體溶劑進(jìn)行結(jié)晶，以避免結(jié)晶溶劑的改變，以及避免溶劑交叉侵染，從而進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量。

WO2013144924教導(dǎo)了合成(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的方法。其進(jìn)一步涉及(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯隨后轉(zhuǎn)化至基本純的式(I)化合物肟菌酯。制備(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的合成路線如下所示：

WO2013144924也教導(dǎo)了(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的制備，其中R是H，由下述路線圖表示。

i＝NBS/AIBN或過氧化苯甲酰

ii＝NaBrO₃/NaHSO₃，UV或普通光線

iii＝Br/H₂O₂，UV或普通光線

iv＝堿金屬溴化物/H₂SO₄/H₂O₂，UV或普通光線

Rambaud，M.等，Synthesis，564(1988)；和韓國(guó)專利No.88,673PCT/KR 95/00020)教導(dǎo)了合成(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的方法，如反應(yīng)路線所示：

用于制備(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的現(xiàn)有技術(shù)方法有一個(gè)或其它缺點(diǎn)，像低產(chǎn)量、高循環(huán)時(shí)間、副產(chǎn)物的形成和Z和E同分異構(gòu)體混合物的形成。此外，式(I)化合物的回收是不可能的。這導(dǎo)致廢水處理載荷的增加、可行性和高的總成本。

現(xiàn)有技術(shù)中公開的(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的制備方法不能以高收率和高純度產(chǎn)生E-同分異構(gòu)體。在隨后的步驟中，(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯被轉(zhuǎn)變?yōu)殡烤ァ?/p>

現(xiàn)有技術(shù)的方法具有一些可影響整體工藝成本的困難。因此，WO2013144924中的方法結(jié)合酰基氰化物的水解，導(dǎo)致由于脫羧反應(yīng)而形成的2-甲基苯甲酸的形成和導(dǎo)致約40至50％的酰基氰化物副產(chǎn)物，2-甲基苯甲酸的形成。