[發明專利]一種用于制備肟菌酯的方法

有效

• 申請號: 201680071842.3
• 申請日: 2016-11-18
• 公開（公告）號: CN108368033B
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 阿吉特·辛格·古杰拉爾;海納爾·V·沙阿;巴外史·V·沙阿;蘇哈什·卡達姆;奈爾什·N·賈尼;拉溫德拉·Y·欣德
• 申請（專利權）人: GSP作物科學有限公司
• 主分類號: C07C249/08
• 分類號: C07C249/08;C07C249/12;C07C251/38;C07C251/60
• 代理公司: 北京派特恩知識產權代理有限公司 11270
• 代理人: 陳萬青;姚開麗

1.一種制備式(I)化合物方法，

所述方法包括以下步驟：

a)在酸和水的存在下，使式(II)的化合物與金屬氰化物反應以獲得式(III)的化合物；

b)在溶劑的存在下，在四丁基溴化銨，酸和氫氧化鈉存在下，使式(III)的化合物水解以獲得式(Va)的化合物；

c)使用氧化劑和催化劑使式(Va)的化合物氧化以獲得式(V)的化合物，所述氧化劑選自次氯酸鈉(NaOCl)和次溴酸鈉(NaOBr)，以及所述催化劑選自由二氧化釕、2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基TEMPO、4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基和四丁基溴化銨所組成的組；

d)在堿和氯化溶劑的存在下，使式(V)的化合物與鹽酸甲氧胺反應以獲得式(VIII)的化合物，其中所述氯化溶劑選自由二氯乙烷和二氯甲烷組成的組；

e)在亞硫酰氯或三光氣，以及第一有機溶劑的存在下，使式(VIII)的化合物(2E/Z)-(甲氧基亞氨基)(2-甲苯基)乙酸甲基化，其中，反應保持在60℃下10到12小時，直到Z-異構體轉變少于1％，以獲得式(IX)的化合物(2E)-(甲氧基亞氨基)(2-甲苯基)乙酸甲酯；

f)在溴化劑和第二有機溶劑存在下，且可選地在相轉移催化劑的存在下，使式(IX)的化合物(2E)-(甲氧基亞氨基)(2-甲苯基)乙酸甲酯溴化，以獲得式(X)的(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亞氨基)乙酸甲酯；

g)在第三有機溶劑的存在下，且可選地在堿或相轉移催化劑的存在下，使式(X)的化合物和式(XI)的化合物反應，其中所述第三有機溶劑選自甲苯、二甲苯、甲基異丁基酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺，

2.如權利要求1所述的方法，其中，所述第一和第二有機溶劑分別選自由二氯甲烷、氯仿、一氯苯、氯乙烯、甲苯、二甲苯、庚烷、環己烷、己烷、丙酮、DMF、乙腈、DMSO、環丁砜、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其混合物組成的組。

3.如權利要求1所述的方法，其中，所述溴化劑選自由苯基三甲基溴化銨；二溴二甲基海因(DBDMH)；溴化鉀；溴化鈉；Br₂；氫溴酸；N-溴代鄰苯二甲酰亞胺；N-溴代乙酰胺，N-溴代丁二酰亞胺(NBS)，與AIBN或過氧化苯甲酰相結合或其混合物組成的組。

4.如權利要求1所述的方法，其中，所述步驟f)和g)中所述的相轉移催化劑分別選自由四丁基溴化銨、四丁基氯化銨的季銨陽離子，季膦陽離子，三辛?；谆然@，甲基三丁基氯化銨，甲基三丁基氟化銨，四丁基溴化銨，四丁基氟化銨，四丁基硫酸氫銨，三乙基芐基氯化銨，四丁基溴化膦，四丁基氯化膦，四辛基溴化膦，及其混合物組成的組。

5.如權利要求1所述的方法，其中，所述金屬氰化物是氰化鈉、氰化鉀、氰化亞銅。

6.如權利要求1所述的方法，其中，所述步驟a)中的所述酸是濃鹽酸或氯化氫氣體。

7.如權利要求1所述的方法，其中，在所述步驟g)中，所述堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺。

8.如權利要求1所述的方法，其中步驟b)中的所述溶劑選自水、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、一氯苯、甲苯、二甲苯、庚烷、環己烷和己烷。

9.如權利要求1所述的方法，其中步驟d)中的所述堿選自氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、三乙胺、二乙胺或其混合物。