[發明專利]生產2;3;3;3-四氟丙烯和回收不含雜質的1;1;1;2;2-五氟丙烷的方法

在審

• 申請號: 201680071481.2
• 申請日: 2016-12-14
• 公開（公告）號: CN108368009A
• 公開（公告）日: 2018-08-03
• 發明（設計）人: A.巴巴-艾哈邁德;B.科利爾;D.德爾-伯特;L.萬德林格
• 申請（專利權）人: 阿科瑪法國公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C17/38;C07C19/08;C07C21/18
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 詹承斌

本發明涉及使用第一組合物純化1,1,1,2,2?五氟丙烷(245cb)的方法，所述第一組合物包含1,1,1,2,2?五氟丙烷和選自1,1?二氟乙烷(152a)、1,1,1,2?四氟乙烷(134a)、反式?1,3,3,3?四氟?1?丙烯(1234ze?E)、順式?1,3,3,3?四氟?1?丙烯(1234ze?Z)、反式?1,2,3,3,3?五氟丙烯(1225ye?E)、順式?1,2,3,3,3?10五氟丙烯(1225ye?Z)和3,3,3?三氟丙烯(1243zf)的至少一種化合物，所述方法包括以下步驟：a)使所述第一組合物與至少一種有機提取試劑接觸以形成第二組合物；b)提取蒸餾所述第二組合物以形成：i)第三組合物，其包含所述有機提取試劑和選自1,1?二氟乙烷(152a)、1,1,1,2?四氟乙烷(134a)、反式?1,3,3,3?四氟?1?丙烯(1234ze?E)、順式?1,3,3,3?四氟?1?丙烯(1234ze?Z)、反式?1,2,3,3,3?五氟丙烯(1225ye?E)、順式?1,2,3,3,3?五氟丙烯(1225ye?Z)和3,3,3?三氟丙烯(1243zf)的所述至少一種化合物；和ii)包含1,1,1,2,2?五氟丙烷的物流；c)回收和分離所述第三組合物。本發明還涉及一種包括純化1,1,2,2?五氟丙烷的方法在內的生產1234yf的方法。

技術領域

本發明涉及一種制備2,3,3,3-四氟-1-丙烯的方法。更具體而言，本發明涉及一種制備2,3,3,3-四氟-1-丙烯的方法，其包括使同樣源自該反應的1,1,1,2,2-五氟丙烷純化和再循環。

背景技術

氫氟烴(HFC)且特別是氫氟烯烴(HFO)如2,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)是因其性質而已知的作為冷卻劑、傳熱流體、滅火器、推進劑、發泡劑、溶脹劑、氣態電介質、聚合介質或單體、載體流體、磨料劑、干燥劑以及用于發電裝置的流體的化合物。由于ODP(臭氧消耗潛能值)和GWP(全球變暖潛能值)值低，HFO已被確定為HCFA的理想替代品。

大多數的用于制造氫氟烯烴的方法涉及氟化和/或脫鹵化氫反應和/或氟化反應。這種類型的反應在氣相中進行并產生雜質，因此需要除去雜質以獲得用于目標應用的足夠純度的期望化合物。

例如，在生產2,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)的情況中，觀察到存在雜質如1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233zd)、1,3,3,3-四氟-1-丙烯(1234ze)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(245fa)。這些雜質是期望通過生產2,3,3,3-四氟-1-丙烯的方法獲得的主要化合物的異構體，除了2,3,3,3-四氟-1-丙烯之外，即2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233xf)和1,1,1,2,2-五氟丙烷(245cb)。考慮到1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(1233zd)、1,3,3,3-四氟-1-丙烯(1234ze)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(245fa)的各自的沸點，其可能在反應器中累積并因此阻止感興趣的產物的形成。

這種類型的反應混合物的純化可以通過現有技術已知的各種技術進行，例如蒸餾。然而，當待純化的化合物的沸點太接近或其形成共沸或準共沸組合物時，則蒸餾不是有效的方法。因此已經記載了提取蒸餾方法。

EP 0 864 554公開了一種在沸點大于1-氯-3,3,3-三氟-反式-1-丙烯的沸點的溶劑的存在下通過蒸餾使包含1,1,1,3,3-五氟丙烷(245fa)和1-氯-3,3,3-三氟-反式-1-丙烯(1233zd)的混合物純化的方法。

WO 03/068716公開了一種在六氟丙烯的存在下通過蒸餾從包含五氟乙烷和氯五氟乙烷的混合物中回收五氟乙烷的方法。

WO 98/19982還公開了一種通過提取蒸餾來純化1,1-二氟乙烷的方法。該方法包括使提取試劑與1,1-二氟乙烷和氯乙烯的混合物接觸。提取試劑選自沸點為10℃至120℃的烴、醇和氯烴化合物。WO 2010/123154記載了通過蒸餾來純化1,1,1,2,2-五氟丙烷的方法。