[發明專利]通過二硫化物的酶促氫解制備硫醇的方法

有效

• 申請號: 201680056787.0
• 申請日: 2016-09-29
• 公開（公告）號: CN108137493B
• 公開（公告）日: 2020-09-29
• 發明（設計）人: G.弗雷邁;A.馬斯蘭
• 申請（專利權）人: 阿肯馬法國公司
• 主分類號: C07C319/06
• 分類號: C07C319/06;C12P11/00;C07C321/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 黃念

本發明涉及用于一種從二硫化物通過酶促催化制備硫醇的方法，特別地用于從二甲基二硫醚制備甲硫醇的方法。

本發明涉及一種從二硫化物，特別是二甲基二硫醚，并使用有機還原化合物通過酶促催化生產硫醇，特別是甲硫醇的方法。

硫醇被廣泛地用在非常多的領域中，例如作為調味劑，用于氣體的添味劑，聚合中的鏈轉移劑，用于藥物或化妝品工業的原料，用于合成抗氧化劑，用于潤滑的極壓或抗磨添加劑。這些實例并不以任何方式限制目前已知的硫醇的用途并且硫醇可以通過本發明的方法進行制備。

特別地，硫醇中的第一種，甲硫醇(CH₃SH)具有巨大的工業益處，特別是作為合成甲硫氨酸的原材料，甲硫氨酸是非常廣泛用于動物飼料中的必需氨基酸。甲硫醇也是非常廣泛用于合成許多其它分子的原材料。

硫醇可以通過許多方法合成，例如醇的氫硫化，硫化氫在不飽和有機化合物上的催化或光化學加成，鹵化物、環氧化物或有機碳酸酯用硫化氫的取代等。

特別地，目前甲硫醇根據反應(1)使用甲醇和硫化氫的在工業上大量噸級地進行生產：

CH₃OH + H₂S → CH₃SH + H₂O (1)

這些方法具有需要甲醇(CH₃OH)、合成硫化氫(H₂S，例如使用氫和硫，由此需要合成氫)的缺點，并且產生二甲醚(CH₃OCH₃)，二甲基硫醚(CH₃SCH₃)類型的副產物和裂解產物和水，這意味著許多甲硫醇的純化步驟。

作為實例，基于這些反應的方法的描述將在以下專利申請中找到，如WO2013092129，WO2008118925，WO2007028708，WO2006015668和WO2004096760。

希望根據以下合成方案(2)從一氧化碳，氫氣和硫化氫生產甲硫醇可以顯示在經濟上是有利的(為了避免合成甲醇)：

CO + 2 H₂ + H₂S → CH₃SH + H₂O (2)

然而，這些方法具有以下缺點：需要合成氣(CO/H₂)并且因此進行烴來源的蒸汽重整，具有在CO和H₂之間的正確比例，并因此能夠使用被稱為“水煤氣變換反應”(CO+H₂O→CO₂+H₂)調整CO/H₂比，并合成H₂S。

這些方法通常還產生大比例的CO₂作為副產物，并且還產生甲烷，二甲基硫醚和水。作為例子，這些方法的描述將在以下專利申請中找到：US2010286448，US2010094059，US2008293974，US2007213564。

還已經描述了其它方法，并且結合了不同的反應，如：

?由甲烷和硫形成CS₂和H₂S(3)：

CH₄+4S→CS₂+2H₂S (3)

?CS₂的氫化(4)：

CS₂+3H₂→CH₃SH+H₂S (4)

還可以在與甲醇的反應(反應1)或與合成氣的反應(反應2)中使用來自反應(3)和(4)的過量H₂S以進一步得到甲硫醇。