[發明專利]具有氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁的非均相齊格勒-納塔催化劑

有效

• 申請號: 201680054763.1
• 申請日: 2016-09-22
• 公開（公告）號: CN108026220B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: E·丁;J·F·格列柯;Q·楊;Y·于
• 申請（專利權）人: 切弗朗菲利浦化學公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 王永偉;趙蓉民

公開了含有齊格勒?納塔催化劑組分的催化劑系統。此類催化劑系統可以含有助催化劑和負載型催化劑，所述負載型催化劑含有氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁、鎂化合物和釩和/或四價鈦。

背景技術

可以使用催化劑系統和聚合方法的各種組合來產生聚烯烴，如高密度聚乙烯(high density polyethylene，HDPE)均聚物和線性低密度聚乙烯(linear low densitypolyethylene，LLDPE)共聚物。在一些最終用途應用中，有益的是使用具有負載型齊格勒型催化劑組分的催化劑系統來產生具有寬分子量分布(MWD)和平整或均勻短鏈支化分布(SCBD)的聚合物。因此，本發明是針對這些目的。

發明內容

提供本發明內容，以簡化形式引入下文在具體實施方式中進一步描述的一系列概念。并不希望本發明內容確定所要求的主題的所需或基本特征。也不希望本發明內容用于限制所要求的主題的范圍。

本發明大體上涉及新型催化劑組合物、用于制備催化劑組合物的方法、使用所述催化劑組合物來使烯烴聚合的方法、使用此類催化劑組合物產生的聚合物樹脂以及使用這些聚合物樹脂產生的物品。具體地說，本發明的各方面是針對含有負載型齊格勒-納塔催化劑組分的催化劑組合物。一種此類催化劑組合物可以包含(1)包含氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁、鎂化合物和鈦(IV)的負載型催化劑；以及(2)助催化劑。在一些方面中，助催化劑可以包含有機鋁化合物。這些催化劑組合物可以用于產生例如基于乙烯的均聚物和共聚物以供多種最終用途應用。

本文還描述了用于產生催化劑組合物的方法。舉例來說，所述方法可以包含(i)使(a)氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁、(b)鎂化合物和(c)第一鈦(IV)化合物和/或釩化合物接觸以形成第一固體預催化劑；(ii)使所述第一固體預催化劑與有機鋁化合物接觸以形成第二固體預催化劑；(iii)使所述第二固體預催化劑與第二鈦(IV)化合物和/或釩化合物接觸以形成負載型催化劑；以及(iv)使所述負載型催化劑與助催化劑接觸以形成所述催化劑組合物。

本發明還預期和涵蓋烯烴聚合方法。此類方法可以包含使催化劑組合物與烯烴單體和任選地烯烴共聚單體在聚合條件下接觸以產生烯烴聚合物。一般來說，所用的催化劑組合物可以包含本文中所公開的任一負載型催化劑(含有氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁、鎂化合物和鈦(IV)和/或釩)和任一助催化劑。

由烯烴聚合，得到均聚物、共聚物、三元共聚物等而產生的聚合物可以用于生產各種制品。根據本發明的各方面的烯烴聚合物(例如乙烯均聚物或共聚物)的一個代表性和非限制性實例可以表征為具有以下特性：小于或等于約5g/10min(或小于或等于約2.5g/10min)的熔融指數、約3到約5.5(或約3.5到約4.5)范圍內的Mw/Mn比率、約0.90g/cm³到約0.96g/cm³(或約0.91g/cm³到約0.945g/cm³)范圍內的密度以及約400到約600％(或約425到約550％)的NDR。在其它方面中，這些聚合物可以表征為低水平的長鏈支化(long chainbranch，LCB)和/或基本上恒定的短鏈支化分布(short chain branch distribution，SCBD)。

前述發明內容和以下具體實施方式都提供了實例并且都只是說明性的。因此，前述發明內容和以下具體實施方式不應被認為是限制性的。另外，可以提供除了本文中闡述以外的特征或變化形式。舉例來說，某些方面和實施例可以是針對具體實施方式中所描述的各種特征組合和子組合。

附圖說明

圖1呈現了實例1和4-6的聚合物的分子量分布的曲線圖。

圖2呈現了實例7-8和10-11的聚合物的分子量分布的曲線圖。

圖3呈現了實例10的聚合物的分子量分布和短鏈支化分布(SCBD)的曲線圖。