[發明專利]具有氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁的非均相齊格勒-納塔催化劑

有效

• 申請號: 201680054763.1
• 申請日: 2016-09-22
• 公開（公告）號: CN108026220B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: E·丁;J·F·格列柯;Q·楊;Y·于
• 申請（專利權）人: 切弗朗菲利浦化學公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 王永偉;趙蓉民

1.一種產生負載型催化劑的方法，所述方法包含：

(i)使以下各物接觸∶

(a)氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁；

(b)鎂化合物；和

(c)第一鈦(IV)化合物和/或釩化合物以形成第一固體預催化劑；

(ii)使所述第一固體預催化劑與有機鋁化合物接觸以形成第二固體預催化劑；以及

(iii)使所述第二固體預催化劑與第二鈦(IV)化合物和/或釩化合物接觸以形成所述負載型催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其中步驟(i)包含使所述氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁于非極性溶劑中的漿液與所述鎂化合物和所述第一鈦(IV)化合物和/或釩化合物于極性非質子溶劑中的溶液接觸。

3.根據權利要求1所述的方法，其中步驟(ii)包含使所述第一固體預催化劑的漿液與所述有機鋁化合物的溶液接觸。

4.根據權利要求1所述的方法，其中步驟(iii)包含使所述第二固體預催化劑于非極性溶劑中的漿液與所述第二鈦(IV)化合物和/或釩化合物于極性非質子溶劑中的溶液接觸。

5.根據權利要求1所述的方法，其中所述氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁包含20到45wt.％二氧化硅和2到15wt.％氟。

6.根據權利要求1所述的方法，其中所述負載型催化劑包含0.5到7wt.％鎂。

7.根據權利要求1所述的方法，其中所述負載型催化劑包含0.5到10wt.％鈦。

8.一種催化劑組合物，其包含助催化劑和負載型催化劑，所述負載型催化劑包含：

(a)氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁；

(b)鎂化合物；和

(c)0.5到10wt.％鈦(IV)和/或釩。

9.根據權利要求8所述的組合物，其中：

所述氟化的經二氧化硅包覆的氧化鋁包含20到45wt.％二氧化硅和3到12wt.％氟；以及

所述負載型催化劑包含0.5到3wt.％鎂，并且所述鎂化合物不是還原劑。

10.根據權利要求8所述的組合物，其中所述負載型催化劑包含鈦(IV)化合物，所述鈦(IV)化合物包含鈦鹵化物、鈦醇鹽、烷氧基鈦鹵化物或其組合。

11.根據權利要求8所述的組合物，其中所述負載型催化劑包含鎂鹵化物、鎂醇鹽、烷氧基鎂鹵化物或其組合。

12.根據權利要求8所述的組合物，其中所述負載型催化劑進一步包含以重量計1到50ppm THF。

13.根據權利要求8所述的組合物，其中所述助催化劑與所述負載型催化劑的重量比在1:50到1:600范圍內。

14.根據權利要求8所述的組合物，其中所述催化劑組合物在漿液聚合條件下，利用三異丁基鋁助催化劑，使用異丁烷作為稀釋劑，在80℃的聚合溫度和260psig的反應器壓力下具有超過2,000g/g/hr的催化劑活性。

15.一種烯烴聚合方法，所述方法包含使根據權利要求8所述的催化劑組合物與烯烴單體和任選的烯烴共聚單體在聚合反應器系統中在聚合條件下接觸以產生烯烴聚合物。

16.根據權利要求15所述的方法，其中所述催化劑組合物與乙烯和包含1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或其混合物的烯烴共聚單體接觸。

17.根據權利要求15所述的方法，其中所述聚合反應器系統包含漿液反應器、氣相反應器、溶液反應器或其組合。