[發(fā)明專利]制造有機磷化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201680053854.3
• 申請日: 2016-09-07
• 公開（公告）號: CN108026124B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: M·A·比吉;M·A·布萊默;G·A·米勒
• 申請（專利權(quán)）人: 陶氏技術(shù)投資有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 吳亦華

本發(fā)明涉及用于制造具有低酸含量的有機磷組合物的方法以及用于再處理含有高含量亞磷酸的部分降解的有機磷組合物的方法。在一個實施例中，一種方法包含：(a)接收已經(jīng)再結(jié)晶或研磨的固體有機亞磷酸酯化合物，其中所述固體有機亞磷酸酯化合物包含亞磷酸；(b)將所述固體有機亞磷酸酯化合物溶解在有機溶劑中；(c)用弱堿性吸附劑處理溶液；和(d)收集經(jīng)處理的所述有機亞磷酸酯溶液，其中步驟(d)之后所述有機亞磷酸酯的酸含量為30ppm或更少。

技術(shù)領(lǐng)域

本公開通常涉及在長期儲存期間穩(wěn)定的有機磷組合物和用于制造具有低酸含量的有機磷組合物的方法以及用于再處理含有高含量亞磷酸的部分降解的有機磷組合物的方法。

背景技術(shù)

有機亞磷酸酯和聚有機亞磷酸酯已經(jīng)用于各種應(yīng)用，包括用作塑料材料的防腐劑(例如抗氧化劑)和用作均相催化的配體。然而，維持亞磷酸酯配體的穩(wěn)定性可能存在問題。為了有效，配體和相關(guān)催化劑必須在反應(yīng)條件下穩(wěn)定。雜質(zhì)，特別是在儲存過程中積累在配體中的雜質(zhì)，會對配體的穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響。

例如，已知酸性副產(chǎn)物會引起亞磷酸酯的水解降解，因此需要特別注意。這些酸性雜質(zhì)包括在有機亞磷酸酯制造或儲存期間形成的部分水解的亞磷酸酯、亞磷酸和磷酸。已經(jīng)研發(fā)出許多方案來緩解酸，如水萃取和/或使用過量的胺(例如如美國專利第5,235,113號中的三乙胺或吡啶)。許多這樣的方法會涉及去除在亞磷酸酯制造過程中產(chǎn)生的酸和/或酸鹽，而不是由于降解而在儲存過程中產(chǎn)生的酸和/或酸鹽。

美國專利公開第2013/0225849號公開了在配體制造過程的純化階段期間在洗滌步驟中使用痕量甲醇鈉作為添加劑以解決酸性雜質(zhì)問題和所得固體配體的儲存穩(wěn)定性。同樣，美國專利第7,629,484號傳授了在制造的最后階段用極強的堿(包括強堿性離子交換樹脂)處理粗亞磷酸酯，以去除在配體制造期間形成的所有痕量的酸。美國專利第4,116,926號傳授了使用鏈烷醇胺添加劑來防止用作聚合物抗氧化劑的亞磷酸酯發(fā)生水解，但一旦用盡，降解可能仍會繼續(xù)進(jìn)行。

另外，許多專利傳授使用離子交換樹脂從過渡金屬-配體溶液中去除雜質(zhì)。

仍然需要一種簡單的方法來制造酸含量特別低的亞磷酸酯以保證長期儲存穩(wěn)定性，以及一種對含有高含量亞磷酸的部分降解的亞磷酸酯進(jìn)行再處理的簡便方法。

發(fā)明內(nèi)容

我們發(fā)現(xiàn)有機亞磷酸酯的長期儲存穩(wěn)定性受到包裝時材料中亞磷酸含量的很大影響，并且使用水或水/胺萃取來去除酸性雜質(zhì)的制造方法經(jīng)常會在最終產(chǎn)物中留下大量的殘留亞磷酸。所得產(chǎn)物在儲存后易于隨后發(fā)生降解。出人意料的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的實施例將有機亞磷酸酯的亞磷酸含量降低至極低的水平，此外，由此產(chǎn)生的有機亞磷酸酯在長期儲存期間非常穩(wěn)定。本發(fā)明的實施例還可以用于從由于不適當(dāng)?shù)闹苽洹b或儲存而隨時間發(fā)生部分降解的亞磷酸酯中去除亞磷酸。

在一個實施例中，本發(fā)明方法包含(a)接收已經(jīng)再結(jié)晶或研磨的固體有機亞磷酸酯化合物，其中所述固體有機亞磷酸酯化合物包含亞磷酸；(b)將固體有機亞磷酸酯化合物溶解在有機溶劑中；(c)用弱堿性吸附劑處理溶液；和收集經(jīng)處理的有機亞磷酸酯溶液，其中步驟(d)之后有機亞磷酸酯的酸含量為30ppm或更少。

具體實施方式

在一個方面，本發(fā)明方法包含接收已經(jīng)再結(jié)晶或研磨并且包括亞磷酸的固體有機亞磷酸酯化合物。將固體有機亞磷酸酯化合物溶解于有機溶劑中，然后用弱堿性吸附劑處理。溶液用弱堿性吸附劑處理，產(chǎn)生酸含量為30ppm或更少的有機亞磷酸酯。在一些實施例中，所得有機亞磷酸酯的酸含量為10ppm或更少。在一些實施例中，所得有機亞磷酸酯的酸含量為5ppm或更少。

在一些實施例中，弱堿性吸附劑包含弱堿性離子交換樹脂。在一些實施例中，弱堿性離子交換樹脂包含有機亞磷酸酯溶液中每摩爾酸至少10當(dāng)量的堿性部分。在一些實施例中，弱堿性吸附劑包含金屬氧化物、金屬碳酸鹽或有效pK_a小于12的陰離子粘土。