[發明專利]制備聚碳酸酯的方法以及用于控制聚合物組成的方法

有效

• 申請號: 201680046490.6
• 申請日: 2016-06-15
• 公開（公告）號: CN107849233B
• 公開（公告）日: 2020-01-17
• 發明（設計）人: 馮曉雙;張東岳;伊夫·雅努;尼古勞斯·哈德吉克里斯蒂季斯
• 申請（專利權）人: 阿卜杜拉國王科技大學
• 主分類號: C08G64/34
• 分類號: C08G64/34
• 代理公司: 11371 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 王暉;劉書芝

1.一種制備聚碳酸酯的方法，包括：

使一種或多種環狀單體和二氧化碳在路易斯酸催化劑、引發劑、和任選地離子液體存在下接觸，其中所述路易斯酸催化劑選自三烷基鋁、三烷基硼烷、二烷基鎂和它們的酯形式；以及

攪動所述一種或多種環狀單體和二氧化碳以共聚并產生聚碳酸酯。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述一種或多種環狀單體包括一種或多種環氧化物。

3.根據權利要求1所述的方法，其中所述一種或多種環狀單體包括丙交酯、己內酯、氧化丙烯、氧化環己烯、環氧乙烷和氧化苯乙烯中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的方法，其中所述路易斯酸催化劑包括三異丁基鋁、三乙基硼烷、三甲基硼烷、三異丁基硼烷、三苯基硼烷、以及二乙基鎂中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的方法，其中所述引發劑包括通過不同的堿、鹽化合物和/或其他鋰鹽添加劑去質子化產生的具有陽離子的單和/或多元醇、酚、酸的鹽中的一種或多種，

其中所述陽離子選自鋰、鈉、鉀、銫、銨、咪唑鎓和磷鎓，

其中所述堿選自咪唑鎓醇鹽、醇鋰、酚鋰和烷基鋰，其中所述烷基鋰任選地為大分子醇鹽，

其中所述鹽化合物選自咪唑鎓鋰、鈉、鉀、銨、四烷基銨、四烷基磷鎓，其中所述鹽具有選自鹵離子、氫氧離子、碳酸根離子和羧酸根離子的抗衡離子，

其中所述其他鋰鹽添加劑選自碳酸鋰、LiOH、LiClO₄、LiPF₆、LiBF₄和雙(三氟甲烷)磺酰胺鋰。

6.根據權利要求1所述的方法，其中所述引發劑包括鋰鹽、咪唑鎓鹽、醇鹽中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的方法，其中所述引發劑包括芐醇鋰、氯化鋰、溴化鋰、三乙二醇鋰、乙二醇鋰、聚苯乙烯鋰、n-雜環卡賓、氯化咪唑鎓、叔丁基氧化鉀、四丁基氯化銨、苯甲醇和磷腈P2中的一種或多種。

8.根據權利要求1所述的方法，其中所述一種或多種離子液體包括以下的一種或多種：

1)具有不同抗衡離子的咪唑類離子液體，包括3-甲基-(4-9)-(氟)咪唑鎓雙[(三氟甲基)磺酰基]酰亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓三(五氟丙基)三氟磷酸鹽和1-戊基-3-甲基咪唑鎓三(九氟丁基)]三氟磷酸鹽中的一種或多種；

2)具有不同抗衡離子的銨型離子液體，包括雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺膽堿、多庫酯四丁基銨、peg-5椰油甲基銨甲硫酸鹽中的一種或多種；

3)超強堿衍生的質子型離子液體，包括甲基三氮雜雙環十一烷(MTBD)和三氟乙醇[MTBDH+][TFE-]中的一種或多種；以及

4)聚離子液體，包括聚(1-[(2-甲基丙烯酰氧基)乙基]-3-丁基咪唑鎓，聚(1-乙基-3-乙烯基-咪唑鎓)雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N,N-二烯丙基銨雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺和聚(二烯丙基二甲基氯化銨)溶液]中的一種或多種。

9.根據權利要求1所述的方法，其中所述離子液體包括1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽(BMIM-PF6)和三辛基甲基銨雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺中的一種或多種。

10.根據權利要求1所述的方法，其中所述攪動包括攪拌。

11.一種用于控制聚合物組成的方法，包括：

使一種或多種環狀單體和二氧化碳接觸；

在一種或多種環狀單體和二氧化碳的存在下調節路易斯酸催化劑、引發劑，以及任選地離子液體的量，足以選擇性修改所得到的聚碳酯；

其中所述路易斯酸催化劑選自三烷基鋁、三烷基硼烷、二烷基鎂和它們的酯形式；以及

攪動所述一種或多種環狀單體和二氧化碳，足以共聚并產生聚碳酸酯。

12.根據權利要求11所述的方法，其中調節包括添加過量。