[發(fā)明專利]由α,α-二鹵代烷基胺和酮亞胺制備含有鹵代烷氧基和鹵代烷硫基的取代的吡唑的方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201680036612.3
• 申請日: 2016-06-21
• 公開（公告）號: CN107960078A
• 公開（公告）日: 2018-04-24
• 發(fā)明（設計）人: S·帕斯諾克;J-P·沃斯;F·R·勒魯;E·施密特
• 申請（專利權(quán)）人: 拜耳作物科學股份公司;法國國家科研中心
• 主分類號: C07C251/30
• 分類號: C07C251/30;C07C251/08;C07D231/16
• 代理公司: 北京北翔知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11285
• 代理人: 鐘守期,隋丹丹

1.制備式(Ia)和(Ib)的3,5-雙(鹵代烷基)吡唑的方法，

其中

R¹選自C₁-C₆-鹵代烷基-醚或C₁-C₆-鹵代烷基-硫醚；

R²選自H、鹵素、COOH、(C＝O)OR⁵、CN和(C＝O)NR⁶R⁷；

R³各自獨立地選自C₁-C₆-鹵代烷基烷基；

R⁴選自H、C₁-C₈烷基、芳基、吡啶基；

R⁵選自C_1-12-烷基、C_3-8-環(huán)烷基、C_6-18-芳基、C_7-19-芳基烷基和C_7-19-烷基芳基；

R⁶和R⁷各自獨立地選自C_1-12-烷基、C_3-8-環(huán)烷基、C_6-18-芳基、C_7-19-芳基烷基和C_7-19-烷基芳基，或其中

R⁶和R⁷與它們所連接的氮原子一起可形成四元、五元或六元環(huán)

其特征在于，在步驟(A1)中，使式(II)的α,α-二鹵代烷基胺

其中

R¹選自C₁-C₆-鹵代烷基-醚或C₁-C₆-鹵代烷基-硫醚；

X獨立地選自F、Cl或Br，

R¹⁰和R¹¹各自獨立地選自C_1-6-烷基、C_3-8-環(huán)烷基，

在路易斯酸的存在下與式(III)的化合物反應

其中

R⁸選自C_1-12-烷基、C_3-8-環(huán)烷基、芐基；

R²選自H、鹵素、COOH、(C＝O)OR⁵、CN和(C＝O)NR⁶R⁷；

R³各自獨立地選自C₁-C₆-鹵代烷基烷基；

R⁵選自C_1-12-烷基、C_3-8-環(huán)烷基、C_6-18-芳基、C_7-19-芳基烷基和C_7-19-烷基芳基；

R⁶和R⁷各自獨立地選自C_1-12-烷基、C_3-8-環(huán)烷基、C_6-18-芳基、C_7-19-芳基烷基和C_7-19-烷基芳基，或其中

R⁶和R⁷與它們所連接的氮原子一起可形成四元、五元或六元環(huán)

以形成式(V-1)的化合物，

其中A^-為BF₄、AlCl₃F、AlF₂Cl₂、AlF₃Cl；

R¹選自C₁-C₆-鹵代烷基-醚或C₁-C₆-鹵代烷基-硫醚；

R²選自H、鹵素、COOH、(C＝O)OR⁵、CN和(C＝O)NR⁶R⁷；

R³各自獨立地選自C₁-C₆-鹵代烷基烷基；

R⁵選自C_1-12-烷基、C_3-8-環(huán)烷基、C_6-18-芳基、C_7-19-芳基烷基和C_7-19-烷基芳基；

R⁶和R⁷各自獨立地選自C_1-12-烷基、C_3-8-環(huán)烷基、C_6-18-芳基、C_7-19-芳基烷基和C_7-19-烷基芳基，或其中

R⁶和R⁷與它們所連接的氮原子一起可形成四元、五元或六元環(huán)

R⁸選自C_1-12-烷基、C_3-8-環(huán)烷基、芐基；

R¹⁰和R¹¹各自獨立地選自C_1-6-烷基、C_3-8-環(huán)烷基，

以及，在步驟(B)中，在肼

H₂N-NHR⁴(IV)，其中

R⁴選自H、C₁-C₈烷基、芳基或吡啶基

的存在下，進行(V-1)的環(huán)化反應以形成(Ia/Ib)。