[發明專利]在水中交叉偶聯反應的納米至納米FE/PPMPd催化

在審

• 申請號: 201680028728.2
• 申請日: 2016-05-18
• 公開（公告）號: CN107635662A
• 公開（公告）日: 2018-01-26
• 發明（設計）人: 布魯斯·H·利普舒茨;薩欽·漢達
• 申請（專利權）人: 加利福尼亞大學董事會
• 主分類號: B01J37/16
• 分類號: B01J37/16;B01J23/89;B01J31/02;B01J31/24;C07D405/14;C07C269/06;C07D215/06;C07C37/18;C07D317/22;C07D317/46;C07C41/30;C07C201/12;C07B37/04
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司11240
• 代理人: 張英,沈敬亭

1.一種催化劑組合物，包含：

a)反應溶劑或反應介質；

b)有機金屬納米顆粒，包含：

i)納米顆粒(NP)催化劑，所述催化劑是通過在有機溶劑中鐵鹽的還原所制備的，其中所述催化劑包含至少一種其他金屬，所述其他金屬選自由Pd、Pt、Au、Ni、Co、Cu、Mn、Rh、Ir、Ru和Os或它們的混合物組成的組；

c)配體；以及

d)表面活性劑；

其中，相對于所述鐵鹽，所述金屬或它們的混合物以小于或等于50,000ppm存在。

2.一種用于實現含有有機金屬納米顆粒(NP)作為催化劑的交叉偶聯反應的水性膠束組合物，包含：

a)選自由Fe、C、H、O、Mg、和鹵素、或它們的整個組合組成的組的成分；以及

b)鈀或至少一種其他金屬，所述其他金屬選自由Pt、Au、Ni、Co、Cu和Mn、或它們的混合物組成的組；其中所述催化劑(NP)由在溶劑中且在配體的存在下利用還原劑的鐵鹽還原制備。

3.根據權利要求1或2所述的組合物，其中，鐵選自由Fe(II)鹽或Fe(III)鹽、Fe(II)鹽前體或Fe(III)鹽前體組成的組。

4.根據權利要求1至3中任一項所述的組合物，其中，相對于所述鐵鹽或鐵配合物，鈀以小于或等于1ppm、10ppm、50ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm或500ppm的量自然存在于所述鐵鹽中。

5.根據權利要求4所述的組合物，其中，通過將Pd鹽外部添加到所述鐵鹽來控制Pd存在量。

6.根據權利要求1至5中任一項所述的組合物，其中，所述還原劑是格氏試劑，所述格氏試劑選自由MeMgCl、MeMgBr、MeMgI、EtMgCl、EtMgBr、EtMgI、i-PrMgCl、i-PrMgBr、i-PrMgI、PhMgCl、PhMgBr、PhMgI、正己基-MgBr、正己基-MgCl、正己基-MgBr、正己基-MgCl、正己基-MgI、NaBH₄、liBH₄、BH₃-THF、BH₃-SMe₂、硼烷、DIBAL-H和LiAlH₄、以及它們的混合物組成的組。

7.根據權利要求1至6中任一項所述的組合物，其中，所述表面活性劑選自由TPGS-500、TPGS-500-M、TPGS-750、TPGS-750-M、TPGS-1000和TPGS-1000-M、Nok和PTS、或它們的混合物組成的組。

8.根據權利要求1至7中任一項所述的組合物，進一步包含配體，所述配體選自由PPh₃、(o-Tol)₃P、(p-Tol)₃P、dppf、dtbpf、BiDime、Tangphos、IMes、IPr、SPhos、t-BuSPhos、XPhos、t-BuXPhos、BrettPhos和t-BuBrettPhos、以及HandaPhos或其類似物組成的組。

9.根據權利要求1至8中任一項所述的組合物，其中，作為納米顆粒的鐵金屬配合物是異質的并且可以從所述組合物分離、儲存和回收。

10.根據權利要求1至9中任一項所述的組合物，其中，所述反應溶劑是水，以及所述反應溶劑進一步包含有機溶劑，其中有機共溶劑以至少5％、10％、20％、30％、40％、50％、70％、80％或至少90％wt/wt存在。