[發明專利]丁二烯短鏈聚合催化劑及其制備

有效

• 申請號: 201680020659.0
• 申請日: 2016-04-01
• 公開（公告）號: CN107438630B
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: J·L·克林肯貝格;J·R·布里格斯
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C08F136/06
• 分類號: C08F136/06;C08F4/82
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 封新琴

1.一種可用于催化丁二烯的短鏈聚合的催化劑組合物，所述催化劑組合物包含絡合物，所述絡合物包含鈀、1,3,5,7-四甲基-6-(2,4-二甲氧基苯基)-2,4,8-三惡-6-磷代金剛烷配體和選自甲氧基辛二烯配體、辛二烯基配體和質子化辛二烯基配體中的配體。

2.根據權利要求1所述的組合物，其中所述甲氧基辛二烯配體選自1-甲氧基-2,7-辛二烯和3-甲氧基-1,7-辛二烯。

3.根據權利要求1或權利要求2所述的組合物，其中所述絡合物溶解于伯脂肪醇中。

4.根據權利要求3所述的組合物，其中所述伯脂肪醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇以及其組合。

5.根據權利要求1或權利要求2所述的組合物，其中所述組合物還包含以下中的至少一個：(a)羧酸的抗衡陰離子；(b)選自烷氧化物、烯醇、苯氧化物、硼氫化物和酰肼、所有堿金屬、堿土金屬和季銨、堿金屬鹽、以及其組合的促進劑；以及(c)其組合。

6.根據權利要求1或權利要求2所述的組合物，其中所述鈀的當量與所述1,3,5,7-四甲基-6-(2,4-二甲氧基苯基)-2,4,8-三惡-6-磷代金剛烷的當量的比率在1:1到1:1.3范圍內。

7.一種用于制備可用于催化丁二烯的短鏈聚合的催化劑組合物的方法，所述方法包含，在足以在伯脂肪醇中形成包括包含鈀、1,3,5,7-四甲基-6-(2,4-二甲氧基苯基)-2,4,8-三惡-6-磷代金剛烷配體和選自甲氧基辛二烯配體、辛二烯基配體或質子化辛二烯基配體的配體的絡合物的催化劑組合物的條件下，在伯脂肪醇中溶解作為反應劑的鈀源、1,3,5,7-四甲基-6-(2,4-二甲氧基苯基)-2,4,8-三惡-6-磷代金剛烷和甲氧基辛二烯化合物，使得所述鈀的當量與所述1,3,5,7-四甲基-6-(2,4-二甲氧基苯基)-2,4,8-三惡-6-磷代金剛烷的當量的比率在1:1到1:1.3范圍內。

8.根據權利要求7所述的方法，其中

(a)所述鈀源選自乙酰基丙酮酸鈀、甲酸鈀、乙酸鈀、丙酸鈀、辛酸鈀、碳酸鈀、氫氧化鈀、檸檬酸鈀、四(三苯基膦)鈀、雙(1,5-環辛二烯)鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀以及其組合；

(b)所述甲氧基辛二烯化合物選自1-甲氧基-2,7-辛二烯、3-甲氧基-1,7-辛二烯以及其組合；

(c)所述伯脂肪醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇以及其組合；或

(d)其組合。

9.根據權利要求7或權利要求8所述的方法，其中所述方法還包含添加(a)羧酸；(b)選自烷氧化物、烯醇、苯氧化物、硼氫化物和酰肼、所有堿金屬、堿土金屬和季銨、堿金屬鹽、或其組合的促進劑；或(c)其組合。

10.根據權利要求7或權利要求8所述的方法，其中所述鈀源的當量與所述1,3,5,7-四甲基-6-(2,4-二甲氧基苯基)-2,4,8-三惡-6-磷代金剛烷的所述當量的所述比率在1:1.2到1:1.3范圍內。

11.一種短鏈聚合丁二烯的方法，所述方法包含在足以短鏈聚合所述丁二烯的至少一部分的條件下，使丁二烯和催化劑組合物接觸，所述催化劑組合物包含絡合物，所述絡合物包含鈀、1,3,5,7-四甲基-6-(2,4-二甲氧基苯基)-2,4,8-三惡-6-磷代金剛烷配體，和選自甲氧基辛二烯配體、辛二烯基配體或質子化辛二烯基的配體。

12.根據權利要求11所述的方法，其中所述鈀的當量與所述1,3,5,7-四甲基-6-(2,4-二甲氧基苯基)-2,4,8-三惡-6-磷代金剛烷的當量的比率在1:1到1:1.3范圍內。