[發(fā)明專利]超臨界流體色譜用的固定相

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201680017841.0
• 申請(qǐng)日: 2016-03-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107430100B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-03-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 永井寬嗣;新藏聰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社大賽璐
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02;B01D15/08;B01J20/28;B01J20/281;B01J20/30;C08F2/44;G01N30/88
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 張桂霞;魯煒

本發(fā)明的課題在于提供具有良好的分子識(shí)別能力、特別是不僅對(duì)于酸性化合物或堿性化合物而且對(duì)于稠環(huán)芳族化合物或芳族異構(gòu)體也具有良好的分離特性的超臨界流體色譜用的固定相。上述課題通過(guò)包含載體的超臨界流體色譜用的固定相來(lái)解決，所述載體鍵合有在主鏈的重復(fù)單元中包含含氮芳環(huán)的聚合物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及色譜技術(shù)。更詳細(xì)而言，涉及用于超臨界流體色譜的固定相。

背景技術(shù)

作為用于分析混合物的成分及其含量、及分離純化的方法，色譜是最為有效的方法。其利用物質(zhì)相對(duì)于在被稱為柱或毛細(xì)管的管中空間性地固定的多孔固體(固定相)和流過(guò)其間隙的流體(流動(dòng)相)的固有分配比(也可理解為吸附平衡)，來(lái)分離不同的物質(zhì)。代表性的有氣相色譜和液相色譜。前者使用氣體作為流動(dòng)相。

但是，為了使分離對(duì)象混合于氣相中移動(dòng)，必須達(dá)到一定以上的蒸氣壓，因此，只可應(yīng)用于分子量低且不具有電荷的比較有限的分析對(duì)象。而液相色譜使用液體作為流動(dòng)相，若選擇合適的流動(dòng)相，則可應(yīng)用于大部分的物質(zhì)。另一方面，由于液體的粘度通常高，因此即使想要通過(guò)長(zhǎng)的柱或毛細(xì)管確保良好的分離，也存在因粘性阻力的增加而導(dǎo)致的極限。

作為可克服這兩者的缺點(diǎn)的技術(shù)而被發(fā)明的方法為超臨界流體色譜(SFC)。其利用以下特征：處于超臨界或亞臨界狀態(tài)的流體與氣體相比更好地溶解其它的化合物，與液體相比具有低的粘度、高的擴(kuò)散速度。由于安全性或裝置方面的理由，通常采用使用二氧化碳作為超臨界流體的SFC，應(yīng)用正逐漸拓寬。除此之外，還有利用電引力的色譜、將紙或粉體固結(jié)為薄的層的所謂薄層色譜(液相色譜的變體方法)等，但應(yīng)用范圍不太寬。

在液相色譜中，使用極性高的固定相和極性低的固定相的組合的正相色譜、作為其相反極性的反相色譜為代表性的模式。最近，兩相均為極性的稱為HILIC的方法也受到關(guān)注。除此之外，還已知利用金屬離子與配體的相互作用的配體交換色譜、利用生物化學(xué)相互作用的親和色譜等基于特異性相互作用的方法。總的說(shuō)來(lái)，其分離機(jī)制和特征已經(jīng)明確，技術(shù)的進(jìn)步以為了使分離效率更好的粒子形狀的改良為主。

相對(duì)地，一般認(rèn)為超臨界流體色譜(SFC)的特征與正相色譜相似。但是，對(duì)于其特征、機(jī)制，尚未充分理解的方面多。

作為用于SFC的固定相，例如，如非專利文獻(xiàn)1中所介紹的那樣，為硅膠或其表面用各種原子團(tuán)改性而得到的固定相。

作為改性基團(tuán)有：含有各種鏈長(zhǎng)的飽和烷基鏈的基團(tuán)，用烷基鏈或含有酰胺鍵、醚鍵的烷基鏈連接一個(gè)或兩個(gè)苯環(huán)、稠合多環(huán)芳族烴基而得到的基團(tuán)，以鹵素取代的苯環(huán)為特征的基團(tuán)，連接有鹵化烷基的基團(tuán)，連接有2,3-二羥基丙基、CN基、NH₂基等極性基團(tuán)的基團(tuán)；作為高分子改性基團(tuán)有：交聯(lián)聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙二醇等。另外，具有石墨結(jié)構(gòu)的碳也為有特色的固定相。其中，特別是在SFC中經(jīng)常使用的是稱為2-乙基吡啶的鍵合有(2-吡啶基)乙基的固定相，在普通的固定相中不僅拖尾而產(chǎn)生寬峰的堿性化合物也形成尖峰而洗脫，而且酸性化合物也可適度地保持，因此優(yōu)選使用。

但是，同樣如非專利文獻(xiàn)2所指出的那樣，對(duì)各種化合物的保持的趨勢(shì)相似而無(wú)特征性差異的固定相也不少。其中，本發(fā)明人立足于可識(shí)別結(jié)構(gòu)極其相似的分子為所需要的要件之一的認(rèn)識(shí)，深入地進(jìn)行了可用于SFC的固定相的開(kāi)發(fā)。

至今，用作SFC用固定相的許多，大多數(shù)為將硅膠或其表面用各種低分子化合物改性而得的固定相。另一方面，也有將硅膠表面用高分子改性而得的固定相的報(bào)道例。例如，專利文獻(xiàn)1已知：將在主鏈的重復(fù)單元中具有芳環(huán)和偶極原子團(tuán)的聚合物作為固定相，不僅對(duì)各種化合物的分離有效，而且具有良好的分子形狀識(shí)別性。但是，與前述的2-乙基吡啶柱不同，在堿性物質(zhì)的分析時(shí)，存在拖尾而產(chǎn)生寬峰的問(wèn)題。

另外，這些固定相是使上述聚合物支持于粒子狀或整料狀的載體上而調(diào)制的。因此，若將原本能夠溶解它們的溶劑(溶媒)或包含這些溶劑(溶媒)的混合溶劑(溶媒)作為展開(kāi)溶劑(溶媒)，則有一部或全部溶解而損害作為柱的功能的情況。