[發明專利]烯烴低聚方法

有效

• 申請號: 201680008696.X
• 申請日: 2016-02-05
• 公開（公告）號: CN107250169B
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發明（設計）人: 洪閏基;李龍湖;申恩知;李琪樹;樸珍映;史錫必;林澀琪
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F2/38
• 分類號: C08F2/38;C08F4/69;C08F10/00;C08K5/00;C08K5/05;C08K5/17
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 李維盈;師楊

1.一種烯烴低聚方法，所述方法包括：

i)將烯烴單體和溶劑注入連續攪拌釜反應器中；

ii)將包含配體化合物、過渡金屬化合物和助催化劑的低聚催化劑體系注入所述連續攪拌釜反應器中；以及

iii)進行所述烯烴單體的多聚反應，

其中，所述烯烴單體和所述溶劑的流速比為1.1:1至1.8:1，

其中，所述配體化合物包括由以下式1表示的二膦部分：

[式1]

在式1中，A為N、As或Sb，R1至R4各自獨立地為具有1至20個碳原子的烴基、雜烴基或烴雜基，

其中，所述過渡金屬化合物包括有機鉻化合物，并且所述有機鉻化合物包括選自乙酰丙酮鉻(III)、三(四氫呋喃)三氯化鉻、2-乙基己酸鉻(III)、三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)鉻(III)、苯甲酰丙酮鉻(III)、六氟-2,4-戊二酮酸鉻(III)和乙酸氫氧化鉻(III)中的至少一種，

其中，所述助催化劑是選自由以下式4至6表示的化合物中的至少一種：

[式4]

-[Al(R₅)-O]c-

在以上式4中，各個R₅相同或不同，并且獨立地為鹵素基團、具有1至20個碳原子的烴基或鹵素取代的具有1至20個碳原子的烴基，并且c為至少2的整數，

[式5]

D(R₆)₃

在以上式5中，

D為鋁或硼，各個R₆相同或不同，并且獨立地為氫或鹵素、具有1至20個碳原子的烴基或鹵素取代的具有1至20個碳原子的烴基，

[式6]

[L-H]⁺[Q(E)₄]^-

在以上式6中，

L為中性路易斯堿，[L-H]⁺為布朗斯臺德酸，Q是+3氧化態的硼或鋁，并且各個E獨立地為具有6至20個碳原子的芳基或具有1至20個碳原子的烷基，其中至少一個氫原子被鹵素、具有1至20個碳原子的烴基、烷氧官能團或苯氧官能團所取代或未被取代。

2.如權利要求1所述的烯烴低聚方法，其中，烯烴在所述連續攪拌釜反應器中的多聚反應在30巴至150巴的壓力下進行。

3.如權利要求1所述的烯烴低聚方法，其中，烯烴在所述連續攪拌釜反應器中的多聚反應在30℃至150℃的溫度條件下進行。

4.如權利要求1所述的烯烴低聚方法，其中，在步驟ii)中注入的低聚催化劑體系的配體化合物的濃度為3μM至15μM。

5.如權利要求1所述的烯烴低聚方法，其中，相對于一當量的在所述過渡金屬化合物中包含的過渡金屬，用于在步驟ii)中注入的低聚催化劑體系的所述助催化劑的量為300當量至3,000當量。

6.如權利要求1所述的烯烴低聚方法，其中，步驟iii)的低聚產物和溶劑滿足以下關系：以w/w計的產物/溶劑>1.0。

7.如權利要求1所述的烯烴低聚方法，其中，所述低聚催化劑體系通過包括以下步驟的方法制備：

通過混合所述配體化合物和所述過渡金屬化合物制備催化劑組合物；以及

在-40℃至80℃的溫度下混合所述助催化劑和所述催化劑組合物并活化。

8.如權利要求1所述的烯烴低聚方法，其中，所述配體化合物包括至少兩個由以下式2表示的二膦部分，

連接所述至少兩個二膦部分的連接基團為烴基，并且所述二膦部分之間最短距離的碳數為2-30：

[式2]

在式2中，A為N、As或Sb，R1至R4各自獨立地為具有1至20個碳原子的烴基、雜烴基或烴雜基，*為連接至少兩個二膦部分的連接基團。