[發明專利]烯烴低聚方法

有效

• 申請號: 201680008696.X
• 申請日: 2016-02-05
• 公開（公告）號: CN107250169B
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發明（設計）人: 洪閏基;李龍湖;申恩知;李琪樹;樸珍映;史錫必;林澀琪
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F2/38
• 分類號: C08F2/38;C08F4/69;C08F10/00;C08K5/00;C08K5/05;C08K5/17
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 李維盈;師楊

本發明涉及一種烯烴低聚方法，包括：i)將烯烴單體和溶劑注入連續攪拌釜反應器(CSTR)中；ii)將包含配體化合物、過渡金屬化合物和助催化劑的低聚催化劑體系注入連續攪拌釜反應器中；以及iii)進行烯烴單體的多聚反應，其中烯烴單體和溶劑的流速比為1:1至2:1。在根據本發明的烯烴低聚方法中，在使用連續攪拌釜反應器的連續反應的烯烴多聚反應期間，通過控制反應條件，即使使用少量溶劑也可以獲得高線性α?烯烴選擇性。

技術領域

[相關申請的交叉引用]

本申請要求于2015年2月12日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第2015-0021784號以及于2015年12月10日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第2015-0176277號的權益，其全部公開內容通過引用并入本文。

[技術領域]

本發明涉及一種烯烴低聚方法，該方法即使使用少量溶劑也能保持高線性α-烯烴選擇性和C2轉化率。

背景技術

線性α-烯烴是用于共聚單體、清潔劑、潤滑劑、增塑劑等中的重要材料，并且在商業上廣泛使用。特別地，在制備線性低密度聚乙烯(LLDPE)期間，1-己烯和1-辛烯被廣泛用作用于控制聚乙烯密度的共聚單體。

在普通LLDPE的制備方法中，進行α-烯烴(例如1-己烯、1-辛烯等)與乙烯的共聚來通過在聚合物主鏈上形成分支來控制密度。

因此，在制備具有高共聚單體含量的LLDPE時，共聚單體是昂貴的部分。為了解決該缺點，已經進行了各種方法。

此外，α-烯烴的應用領域或市場規模取決于其種類，并且選擇性生產特定烯烴的技術在商業上尤為重要。近來，正積極展開關于使用鉻催化劑通過選擇性的乙烯低聚來高選擇性地制備1-己烯或1-辛烯的技術的研究。

商業上制備1-己烯或1-辛烯的常規方法包括殼牌化學公司的殼牌公司高級烯烴生產工藝(shell higher olefin process，SHOP)，雪佛龍飛利浦化學公司的齊格勒法等。通過這些方法，可以獲得具有C₄-C₂₀的寬分布的α-烯烴。

作為使乙烯三聚的催化劑，提出使用具有式(R1)(R2)X-Y-X(R3)(R4)的配體的基于鉻的催化劑。在該式中，X為磷、砷或銻，Y是如-N(R5)-的連接基，并且，R1、R2、R3和R4中的至少一個具有極性或供電子取代基。

此外，已經研究了對于R1、R2、R3和R4中的至少一個不包括極性取代基的(鄰-乙基苯基)₂PN(Me)P(鄰-乙基苯基)₂的化合物作為配體，其在催化條件下對于1-己烯不顯示催化活性(Chem.Commun.,2002,858)。

然而，在制備1-辛烯或1-己烯期間，仍然需要包含雜原子的常規配體以對多聚反應具有不斷持續的活性以及高選擇性。

同時，在傳統的乙烯低聚反應中，過度使用溶劑，表現出高的催化活性，并且可以實現高選擇性，然而由于設備擴大，使得從溶劑中分離產物耗費成本和精力。因此，需要開發技術以解決與使用的過量溶劑相關的限制。

發明內容

技術問題

在本公開中，提供了一種烯烴低聚方法，其中通過使用連續攪拌釜反應器利用連續反應在進行多聚反應期間控制反應條件，使得即使用少量的溶劑也可以獲得高α-烯烴選擇性。

技術方案

根據本發明的一個方面，提供了一種烯烴低聚方法，其包括：

i)將烯烴單體和溶劑注入連續攪拌釜反應器(CSTR)中；

ii)將包含配體化合物、過渡金屬化合物和助催化劑的低聚催化劑體系注入所述連續攪拌釜反應器中；以及