[發(fā)明專利]制備不飽和酮化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201680006572.8
• 申請日: 2016-01-25
• 公開（公告）號: CN107406375B
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬塞爾·桑德伯格;英格爾-雷頓·奧克魯斯特
• 申請（專利權(quán)）人: 埃維克辛公司
• 主分類號: C07C303/28
• 分類號: C07C303/28;C07C309/66;C07C319/02;C07C323/14;C07C319/14;C07C321/08
• 代理公司: 北京清亦華知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11201
• 代理人: 宋融冰

1.一種用于制備多不飽和酮的方法，包括：

(1)在式R₂-SO₂Hal的化合物的存在下使多不飽和醇反應(yīng)，以形成多不飽和磺酰酯，其中R₂為C_1-20烴基基團；

(2)通過將所述多不飽和磺酰酯與式^-SC(＝O)R₄的陰離子反應(yīng)，將所述多不飽和磺酰酯轉(zhuǎn)化成多不飽和硫代酸酯，其中R₄是C_1-20烴基基團；

(3)在抗氧化劑存在下，將所述多不飽和硫代酸酯轉(zhuǎn)化為多不飽和硫醇；

(4)任選地在抗氧化劑的存在下，使所述多不飽和硫醇與化合物(LG)R³COX反應(yīng)，形成多不飽和酮化合物，其中X是吸電子基團，R³是亞烷基基團，和LG是離去基團。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，包括：

(1)在式R₂-SO₂Hal的化合物的存在下，使式(I)或(I’)的多不飽和醇進行反應(yīng)，以形成式(V)或(V’)的多不飽和磺酰酯化合物，在所述式R₂-SO₂Hal 中，R₂為C_1-20烴基基團，

R-OH或R’-OH (I)或(I’)

R-OSO₂R₂或R’OSO₂R₂ (V)或(V’)

其中R是任選地被一個或多個選自S、O、N、SO、SO₂的雜原子或雜原子基團中斷的任選取代的C_9-23不飽和烴基基團，所述烴基基團包括至少2個雙鍵；和

其中R’為直鏈的、未取代的C_9-23不飽和烴基基團，所述烴基基團包括至少2個雙鍵；

(2)通過將所述多不飽和磺酰酯(V)或(V’)與式^-SC(＝O)R₄的陰離子反應(yīng)，將多不飽和磺酰酯(V)或(V’)轉(zhuǎn)化為多不飽和硫代酸酯，以形成式(VI)或(VI’)的多不飽和硫代酸酯化合物，其中R₄是C_1-20烴基基團：

R-SCOR₄或R’-SCOR₄ (VI)或(VI’)

其中R和R’如上文所定義；

(3)任選地在抗氧化劑的存在下和任選地在金屬碳酸鹽的存在下，將所述多不飽和硫代酸酯轉(zhuǎn)化，以形成式(VII)或(VII’)的多不飽和硫醇化合物，

R-SH或R’-SH (VII)或(VII’)

其中，R和R’如上文所定義。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，包括至少下列步驟：

(1)在堿的存在下，將(3Z,6Z,9Z,12Z,15Z)-十八碳-3,6,9,12,15-五烯-1-醇

或(2E,6Z,9Z,12Z,15Z,)-十八碳-2,6,9,12,15-五烯-1-醇

與甲磺酰氯反應(yīng)，以形成

(2)將步驟(1)的反應(yīng)產(chǎn)物與硫代乙酸根離子反應(yīng)以形成下式的硫代酸酯

(3)在抗氧化劑存在下使步驟(2)的產(chǎn)物與碳酸鉀反應(yīng)以形成下式的硫醇：

(4)在制備下式化合物的條件下，使步驟(3)中制備的所述硫醇與3-溴-1,1,1-三氟丙酮接觸

其中X是CF₃。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中R是包括至少4個非共軛雙鍵的C_11-19直鏈不飽和碳鏈。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述多不飽和醇R-OH或R’-OH是通過在親電還原劑的存在下還原其相應(yīng)的醛R₁CHO或R_1'CHO而得到的，其中R₁或R_1’分別定義為其中末端-CH₂-鏈被除去的R和R’。