[發明專利]一種基于四苯乙烯的熒光化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201611269867.2
• 申請日: 2016-12-31
• 公開（公告）號: CN106634969B
• 公開（公告）日: 2018-12-07
• 發明（設計）人: 趙云輝;周智華;劉立華;謝文林;唐子龍
• 申請（專利權）人: 湖南科技大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07C69/712;C07C67/08;B82Y40/00
• 代理公司: 湘潭市匯智專利事務所(普通合伙) 43108
• 代理人: 冷玉萍

本發明公開一種基于四苯乙烯的熒光化合物及其制備方法和應用。該熒光化合物結構如式(I)所示，其以四苯乙烯羥乙酸為原料，經與單硬脂酸甘油酯縮合，然后再與丁二酸酐反應開環形成。本發明的熒光化合物與其它磷脂膽堿(如DPPC、DSPC、DAPC)和DSPE?PEG2000復合形成溫度敏感的納米熒光材料。以質量百分比計，其原料組成為：熒光化合物I 5～30％,磷脂膽堿60～90％，DSPE?PEG2000 1～10％。本發明利用薄膜水化法超聲形成納米粒子，粒徑平均尺寸50nm左右，所得溫敏熒光納米材料具有良好的溫度響應性能，在藥物釋放領域具有潛在的應用價值。

技術領域

本發明涉及的是納米材料制備領域，具體涉及一種基于四苯乙烯的熒光化合物及其制備方法和應用。

背景技術

傳統的熒光化合物大部分在稀溶液中具有較高的熒光量子產率,而在高濃度或是聚集狀態下熒光減弱甚至猝滅,這種聚集誘導淬滅效應大大限制了它們的應用范圍。聚集誘導發光現象是由唐本忠院士在2001年報道的，引起了科學界的廣泛關注。五苯基硅雜環戊二烯、四苯乙烯、水楊吖嗪、三芳基胺等化合物均被發現具有良好的聚集誘導效應。

四苯乙烯化合物是一類典型的聚集誘導發光化合物，其在聚集或是固體狀態下，四個苯環的自由旋轉受到抑制而發出熒光。由于這種特殊的發光性能，近年來四苯乙烯衍生物已廣泛應用于化學傳感器、生物傳感器和有機發光材料等眾多研究領域。同時還有文獻報道其能夠作為生物醫藥納米材料用于抗腫瘤藥物的運輸，并且可以監測藥物的釋放位置和效果。

發明內容

本發明的目的在于提供一種基于四苯乙烯的熒光化合物及其制備方法和應用。

本發明的技術方案為：

一種基于四苯乙烯的熒光化合物，具有式(I)所示的結構：

上述的基于四苯乙烯的熒光化合物的制備方法，包括如下步驟：

(1)將四苯乙烯羥乙酸即化合物1溶于二氯甲烷中，再加入二氯亞砜，二氯亞砜與化合物1的物質的量之比為1～5:1，并逐滴加入N,N-二甲基甲酰胺，加熱回流3～8小時，然后減壓旋蒸除去揮發性溶劑得到酰氯中間體，再加入無水二氯甲烷得到混合溶液；將混合溶液滴加到含有單硬脂酸甘油酯即化合物2和有機堿的二氯甲烷溶液中，化合物1、化合物2和有機堿三者的物質的量之比為1～2:1:1～3，室溫攪拌24～48小時，反應完畢后加入飽和食鹽水，然后用乙酸乙酯進行萃取，以無水硫酸鈉干燥1～2小時，過濾除去硫酸鈉固體，溶液減壓旋蒸，粗產物柱層析得到乳白色油狀化合物即化合物3；其反應式如式(II)所示：

(2)將化合物3和丁二酸酐即化合物4溶于溶劑中，化合物4和化合物3的物質的量之比為1～10:1，并加入有機堿，室溫攪拌24～48小時，反應完畢后加入飽和食鹽水，然后用乙酸乙酯進行萃取，以無水硫酸鈉干燥1～2小時，過濾除去硫酸鈉固體，溶液減壓旋蒸，粗產物柱層析得到乳白色油狀化合物，即式(I)所示的熒光化合物(熒光化合物I)；其反應式如式(III)所示：

以上各化合物均以反應式中各化合物下面序號加以區分。

進一步地，化合物2和化合物1的物質的量之比優選為2:1。

進一步地，步驟(1)中，所述的有機堿優選三乙胺。

進一步地，步驟(2)中，所述的溶劑優選無水二氯甲烷。

進一步地，步驟(2)中，所述的有機堿優選4-二甲氨基吡啶(DMAP)。

上述的熒光化合物應用于溫敏熒光材料的方法，包括如下步驟：

1)配制分散有熒光化合物I、磷脂膽堿、DSPE-PEG2000的氯仿溶液；