[發(fā)明專(zhuān)利]一種藥物中間體3-溴丙烯的合成方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611268318.3
• 申請(qǐng)日: 2016-12-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108264446A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-07-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 嚴(yán)義達(dá)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 成都東電艾爾科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C17/093
• 分類(lèi)號(hào): C07C17/093;C07C21/14
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

一種藥物中間體3?溴丙烯的合成方法，主要包括如下步驟：在反應(yīng)容器中加入5mol的4?溴甲苯，升高溫度至60—65℃，加入6—7mol的草酸溶液，加完后在繼續(xù)加入5.5—6mol的丙烯胺，加完后回流60—80min,減壓蒸餾，收集50??55℃的餾分，將收集的餾出物用碳酸氫鉀溶液洗滌，靜置分層，取出油層，用溴化鉀溶液洗滌，三乙胺溶液洗滌，丙腈溶液洗滌，脫水劑脫水，得成品3?溴丙烯。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種藥物中間體3-溴丙烯的合成方法。

背景技術(shù)

3-溴丙烯主要有機(jī)合成、醫(yī)藥合成中間體，可用作合成西克巴比妥，染料、香料；農(nóng)業(yè)用于土壤熏蒸劑。也用作樹(shù)脂改性和香料合成，家用化學(xué)品、乳液改性劑、硅產(chǎn)品等的中間體。但是，現(xiàn)有的合成方法大多采用溴氫酸做反應(yīng)物，過(guò)程比較復(fù)雜，最終收率并不很高，因此，有必要提出一種新的合成方法，這對(duì)于進(jìn)一步提高產(chǎn)品的質(zhì)量和收率，減少副產(chǎn)物含量具有重要的經(jīng)濟(jì)意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種藥物中間體3-溴丙烯的合成方法，包括如下步驟：

(i)在反應(yīng)容器中加入5mol的4-溴甲苯，升高溫度至60—65℃，加入6—7mol的草酸溶液，加完后在繼續(xù)加入5.5—6mol的丙烯胺，加完后回流60—80min,減壓蒸餾，收集50--55℃的餾分，將收集的餾出物用碳酸氫鉀溶液洗滌，靜置分層，取出油層，用溴化鉀溶液洗滌，三乙胺溶液洗滌，丙腈溶液洗滌，脫水劑脫水，得成品3-溴丙烯；其中，步驟(i)所述的草酸溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20—25％，步驟(i)所述的減壓蒸餾所處壓力為10—15kPa,步驟(i)所述的碳酸氫鉀溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30—35％，步驟(i)所述的溴化鉀溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15—20％，步驟(i)所述的三乙胺溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75—80％，步驟(i)所述的丙腈溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85—90％,步驟(i)所述的脫水劑為五氧化二磷、固體氫氧化鈉中的任意一種。

整個(gè)反應(yīng)過(guò)程可用如下反應(yīng)式表示：

本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于：減少了反應(yīng)的中間環(huán)節(jié)，縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了反應(yīng)收率。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明：

一種藥物中間體3-溴丙烯的合成方法，

實(shí)例1：

在反應(yīng)容器中加入5mol的4-溴甲苯，升高溫度至60℃，加入6mol質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的草酸溶液，加完后在繼續(xù)加入5.5mol的丙烯胺，加完后回流60min,10kPa減壓蒸餾，收集50℃的餾分，將收集的餾出物用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32％碳酸氫鉀溶液洗滌，靜置分層，取出油層，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％溴化鉀溶液洗滌，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75％三乙胺溶液洗滌，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％丙腈溶液洗滌，五氧化二磷脫水劑脫水，得成品3-溴丙烯538.45g,收率89％。

實(shí)例2：

在反應(yīng)容器中加入5mol的4-溴甲苯，升高溫度至62℃，加入6.5mol質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22％的草酸溶液，加完后在繼續(xù)加入5.7mol的丙烯胺，加完后回流70min,12kPa減壓蒸餾，收集52℃的餾分，將收集的餾出物用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32％碳酸氫鉀溶液洗滌，靜置分層，取出油層，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17％溴化鉀溶液洗滌，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為77％三乙胺溶液洗滌，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為87％丙腈溶液洗滌，固體氫氧化鈉脫水劑脫水，得成品3-溴丙烯550.55g,收率91％。

實(shí)例3：

在反應(yīng)容器中加入5mol的4-溴甲苯，升高溫度至65℃，加入7mol質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的草酸溶液，加完后在繼續(xù)加入6mol的丙烯胺，加完后回流80min,15kPa減壓蒸餾，收集55℃的餾分，將收集的餾出物用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35％碳酸氫鉀溶液洗滌，靜置分層，取出油層，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％溴化鉀溶液洗滌，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％三乙胺溶液洗滌，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90％丙腈溶液洗滌，五氧化二磷脫水劑脫水，得成品3-溴丙烯562.65g,收率93％。