[發明專利]一種制備2;4-二甲基四氫噻吩-3-酮的方法

有效

• 申請號: 201611267800.5
• 申請日: 2016-12-31
• 公開（公告）號: CN106749168B
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發明（設計）人: 侯偉;劉彬龍;徐格;程賓;張賢軍
• 申請（專利權）人: 帕潘納（北京）科技有限公司
• 主分類號: C07D333/32
• 分類號: C07D333/32
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君

1.一種制備2,4-二甲基四氫噻吩-3-酮的方法，其特征在于，合成路線如下：

S1：在酸溶液中加入硫脲，溶解后，滴加甲基丙烯酸，滴加完畢后升溫反應，再加入堿溶液繼續反應，生成3-巰基異丁酸；

所述加入堿溶液繼續反應后，降溫至室溫，調節溶液pH值至5～12，用乙酸乙酯或乙酸丁酯萃取后收集有機相，將有機溶劑去除后，即得中間體3-巰基異丁酸；

S2：所述中間體3-巰基異丁酸與2-鹵代丙酸在堿的作用下生成中間體2,5-二甲基-3-硫雜己二酸；

S3：所述中間體2,5-二甲基-3-硫雜己二酸在金屬催化劑的作用下生成2,4-二甲基四氫噻吩-3-酮。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1中，

所述酸溶液為一元或多元無機酸和/或一元或多元有機酸的水溶液，和/或，所述堿溶液為MOH或M₂CO₃水溶液，所述M是指堿金屬或堿土金屬。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述S1中，

所述酸溶液為鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸、檸檬酸的水溶液；和/或，所述堿溶液為MOH或M₂CO₃水溶液，所述M是指堿金屬或堿土金屬。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述S1中，

所述酸溶液為鹽酸水溶液；和/或，所述堿溶液為MOH或M₂CO₃水溶液，所述M是指堿金屬或堿土金屬。

5.根據權利要求1～4任意一項所述的方法，其特征在于，S1所得中間體3-巰基異丁酸無需分離或純化直接用于生成中間體2,5-二甲基-3-硫雜己二酸。

6.根據權利要求1～4任意一項所述的方法，其特征在于，所述S2具體為：將S1所得3-巰基異丁酸溶于堿溶液，滴加2-鹵代丙酸充分反應，生成2,5-二甲基-3-硫雜己二酸。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述S2具體為：將S1所得3-巰基異丁酸溶于堿溶液，滴加2-鹵代丙酸充分反應，生成2,5-二甲基-3-硫雜己二酸，所述堿溶液為MOH或M₂CO₃水溶液，所述M是指堿金屬或堿土金屬。

8.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述S2具體為：將S1所得3-巰基異丁酸溶于堿溶液，滴加2-鹵代丙酸充分反應，生成2,5-二甲基-3-硫雜己二酸。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述S2具體為：將S1所得3-巰基異丁酸溶于堿溶液，滴加2-鹵代丙酸充分反應，生成2,5-二甲基-3-硫雜己二酸；所述堿溶液為MOH或M₂CO₃水溶液，所述M是指堿金屬或堿土金屬。

10.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述滴加2-鹵代丙酸充分反應后，調節溶液pH值至5～12，用有機溶劑萃取后收集有機相，將有機溶劑去除后，即得2,5-二甲基-3-硫雜己二酸。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于，用于所述萃取的有機溶劑為酯類溶劑。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，用于所述萃取的有機溶劑為乙酸乙酯或乙酸丁酯。

13.根據權利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述滴加2-鹵代丙酸充分反應后，調節溶液pH值至5～12，用有機溶劑萃取后收集有機相，將有機溶劑去除后，即得2,5-二甲基-3-硫雜己二酸。

14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，用于所述萃取的有機溶劑為酯類溶劑。