[發明專利]一種N?異丙基?1H?1,2,4?三氮唑?3,5?二胺的制備方法

在審

• 申請號: 201611263717.0
• 申請日: 2016-12-30
• 公開（公告）號: CN106632109A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 楊文茂;陳飛;陳長
• 申請（專利權）人: 寧夏藍博思化學技術有限公司
• 主分類號: C07D249/14
• 分類號: C07D249/14
• 代理公司: 北京國坤專利代理事務所(普通合伙)11491
• 代理人: 郭偉紅

技術領域

本發明涉及百草枯催吐劑合成領域，特別涉及一種N-異丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3,5-二胺的制備方法。

背景技術

百草枯催吐劑又稱三氮唑嘧啶酮(IUPAC)簡稱PP796、催吐劑、三唑嘧啶酮、敵草快/滅多威催吐劑等，化學名稱為：2-氨基-6甲基-4-正丙基-4,5-二氫-[1,2,4]三氮唑-[1,5]并嘧啶-5-酮，為白色晶狀固體，分子式為：C₉H₁₃N₅O，分子量207.2，CAS NO:27277-00-5，溶于二甲基甲酰胺、二氯甲烷、甲醇稍溶于乙酸乙酯、二氯乙烷、甲苯不溶于石油醚，水中溶解度2g/l，氯仿83g/l，乙醇6g/l，DMSO13g/l，強堿性條件下不穩定。是重要的有機合成和醫藥中間體，可合成許多衍生產品，也是重要的醫用和獸用活性催吐劑成份。

N-異丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3,5-二胺為合成百草枯催吐劑三氮唑嘧啶酮的關鍵原料，目前是以5-氨基-3-巰基-1,2,4三氮唑和碘丙烷為原料，進行甲基化反應得到產品，次工藝所用原料比較昂貴，成本高，且會產生大量含碘廢水，很難處理，工業化放大受到限制。

基于此，提供一種新的N-異丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3,5-二胺合成方法，降低成本的同時減少污染，就顯得尤為必要。

發明內容

為解決上述現有技術存在的問題，本發明的目的在于提供一種N-異丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3,5-二胺的制備方法。制備方法操作簡單、產物純度高，所得產物純度可高達99％以上，具有很好的市場前景和經濟價值。

為達到上述目的，本發明的技術方案為：

一種N-異丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3,5-二胺的制備方法，以氰氨基二硫化碳酸二甲酯、正丙胺以及水合肼為原料，以醇作為溶劑，在20-25℃和回流條件下,分兩步反應合成收率為≥93％，含量(HPLC)≥99％的N-異丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3,5-二胺產品。其具體的化學方程式為：

進一步的，本發明所述的氰氨基二硫化碳酸二甲酯與正丙胺的摩爾比為0.9～0.93:1。其中，氰氨基二硫化碳酸二甲酯與正丙胺的比例過低，則原料反應不完全造成原料的浪費，比例過高，導則致雜質產生最終產物純度降低。

進一步的，本發明N-異丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3,5-二胺制備方法具體包括以下步驟：

7)在氮氣條件下，將氰氨基二硫化碳酸二甲酯利用溶劑均勻溶解；

8)在20-25℃(低于20℃，反應緩慢，反應時間延長，高于25℃，反應會產生雜質)下，緩慢滴加正丙胺，滴加完畢后攪拌均勻；

9)在20-25℃保溫反應半小時低于20℃，反應緩慢，反應時間延長，高于25℃，反應會產生雜質)，然后升溫至回流；

10)在回流狀態下，緩慢滴加水合肼，在2-3小時內滴加完畢；其中，wt：80％-85％水合肼，為氰氨基二硫化碳酸二甲酯用量的wt：1.02-1.05倍)

11)在回流狀態下20-25℃保溫反應2-3小時，低于20℃，反應緩慢，原料反應不完全，高于25℃，反應會產生雜質，然后減壓蒸餾出80％醇溶劑。

12)然后剩余物冷卻至5-10℃，過濾，濾液收集后回用，濾餅用水洗滌，干燥后得到目標化合物。

進一步，步驟(1)中所述的溶劑選自異丙醇或甲醇中任一種。

進一步，步驟(4)中，所述水合肼溶液濃度為80wt％。

進一步的，所得產物純度≥99％。

相對于現有技術，本發明的有益效果為：

本發明所提供的制備N-異丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3,5-二胺的方法，所得產品收率高，純度高，成本低，所得產物純度可高達99％以上，具有很好的市場前景和經濟價值。適用于工業化放大生產。

具體實施方式

下面結合具體實施方式對本發明技術方案做進一步詳細描述：

下面結合實施例對本發明做進一步的說明，以下所述，僅是對本發明的較佳實施例而已，并非對本發明做其他形式的限制，任何熟悉本專業的技術人員可能利用上述揭示的技術內容加以變更為同等變化的等效實施例。凡是未脫離本發明方案內容，依據本發明的技術實質對以下實施例所做的任何簡單修改或等同變化，均落在本發明的保護范圍內。