[發(fā)明專利]一種烯烴聚合催化劑的主催化劑及其制備方法、烯烴聚合催化劑

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611257991.7
• 申請(qǐng)日: 2016-12-30
• 公開（公告）號(hào): CN108264588A
• 公開（公告）日: 2018-07-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王科峰;義建軍;孫天旭;袁苑;李榮波;黃啟谷;王帆;王靜;李志飛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F110/02;C08F210/16;C08F210/06;C08F110/06;C08F4/646;C08F4/58;C08F4/70;C08F4/685
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍?chǎng)?王玉雙

1.一種烯烴聚合催化劑的主催化劑，其特征在于，該主催化劑為全雜環(huán)非茂金屬化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)如式(1)所示：

式中，R₁和R₂分別獨(dú)立選自C1-C20的烷基、C3-C20的環(huán)烷基和C6-C20的芳基中的一種；R₃或R₄相同或不同，分別獨(dú)立選自氫原子、C1-C20的烷基、C3-C20的環(huán)烷基和C6-C20的芳基中的一種；X選自鹵素和C1-C20的烷基中的一種；M為過(guò)渡金屬原子，選自ⅢB族、ⅣB族、VB族和Ⅷ族元素中的一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴聚合催化劑的主催化劑，其特征在于，所述式(1)中的X為Cl、Br、甲基或乙基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的烯烴聚合催化劑的主催化劑，其特征在于，所述式(1)中的M為鈦、鋯、鉿、釩、銠、鐵、鎳、鈷、釹、鈀或釔。

4.一種烯烴聚合催化劑的主催化劑的制備方法，其是權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的烯烴聚合催化劑的主催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

把配體化合物與過(guò)渡金屬化合物以摩爾比為1：1-2，在有機(jī)溶劑中，-50℃-100℃，反應(yīng)3-10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，結(jié)晶得到該全雜環(huán)非茂金屬化合物；

其中，所述配體化合物符合式(2)，

式中，所述R₁、R₂分別獨(dú)立選自C1-C20的烷基、C3-C20的環(huán)烷基和C6-C20的芳基中的一種；R₃或R₄相同或不同，分別獨(dú)立選自氫原子、C1-C20的烷基、C3-C20的環(huán)烷基和C6-C20的芳基中的一種；

其中，所述過(guò)渡金屬化合物符合式(3)：MX_n式(3)，

式中X選自鹵素和C1-C20的烷基中的一種；M為過(guò)渡金屬原子，選自ⅢB族、ⅣB族、VB族和Ⅷ族元素中的一種，n為正整數(shù)。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的烯烴聚合催化劑的主催化劑的制備方法，其特征在于，所述式(3)中的X選自Cl、Br、甲基或乙基。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的烯烴聚合催化劑的主催化劑的制備方法，其特征在于，所述式(3)中的M為鈦、鋯、鉿、釩、銠、鐵、鎳、鈷、釹、鈀或釔。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的烯烴聚合催化劑的主催化劑的制備方法，其特征在于，所述配體化合物的制備方法包括以下步驟：

(1)將符合通式R₂NH₂或R₃NH₂的伯胺化合物和等摩爾量的格氏試劑反應(yīng)，在0-70℃反應(yīng)1-10小時(shí)；

(2)再加入所述伯胺化合物的二分之一摩爾量的有機(jī)硅化合物，所述有機(jī)硅化合物符合通式R₁R₂SiX₂，在0-70℃反應(yīng)1-5小時(shí)，得到該配體化合物。

8.一種烯烴聚合催化劑，其特征在于，包括主催化劑和助催化劑，所述主催化劑為權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的烯烴聚合主催化劑，或者為權(quán)利要求4-7任一項(xiàng)所述的制備方法所制得的主催化劑。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于，所述助催化劑為有機(jī)金屬鋁化合物。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于，所述有機(jī)金屬鋁化合物為烷基鋁或烷基鋁的水解產(chǎn)物烷基鋁氧烷。

11.根據(jù)權(quán)利要求8-10任一項(xiàng)所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于，所述助催化劑與所述主催化劑的摩爾比為100-5000：1。