[發(fā)明專利]一種2-甲基-3氯苯基甲硫醚的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611250819.9
• 申請日: 2016-12-30
• 公開（公告）號: CN106631941B
• 公開（公告）日: 2018-09-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳會存;劉軍;管秀芳;徐春剛;李樹柏;單寶龍;吳本林;姜紅林;劉謙
• 申請（專利權(quán)）人: 青島瀚生生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07C323/09
• 分類號: C07C323/09;C07C319/20
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 馬俊榮;劉娜

本發(fā)明屬于含氟三酮類農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2?甲基?3氯苯基甲硫醚的制備方法。其包括下列步驟：1)甲硫化：2?甲基?3氯苯胺與甲硫醇金屬鹽在溶劑中回流，合成2?甲基?3甲硫基苯胺；2)重氮化、氯化：2?甲基?3甲硫基苯胺經(jīng)重氮化、氯化合成2?甲基?3?氯苯甲硫醚。本發(fā)明所用原料在每一步化學(xué)反應(yīng)中只有唯一的一個基團(tuán)可以進(jìn)行反應(yīng)，從根本上避免了雜質(zhì)的生成，從而提高了產(chǎn)物的收率和純度，制備的環(huán)磺酮原藥中間體2?甲基?3氯苯基甲硫醚的含量≥95％，收率以2?甲基?3氯苯胺計≥90％，且原料廉價易得，工業(yè)上容易實(shí)現(xiàn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于含氟三酮類農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2-甲基-3氯苯基甲硫醚的制備方法。

背景技術(shù)

環(huán)磺酮是由拜耳公司2007年研制的三酮類玉米田除草劑，其活性高于硝磺酮(硝磺草酮、甲基磺草酮)，對作物安全。2-甲基-3氯苯基甲硫醚是合成環(huán)磺酮的關(guān)鍵中間體，現(xiàn)方法多以2,6二氯甲苯和甲硫醇鈉反應(yīng)，無法避免雙甲硫化問題，二者性質(zhì)接近，難以利用普通方法分離，利用本發(fā)明方法成功的避免了該問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)磺酮原藥中間體——2-甲基-3氯苯基甲硫醚的制備方法，避免以2,6-二氯甲苯為原料制備時產(chǎn)生雙甲硫化的問題，并在合成過程中提高了目標(biāo)產(chǎn)物收率和純度。

本發(fā)明采用的具體技術(shù)方案為：

一種2-甲基-3氯苯基甲硫醚的制備方法，包括下列步驟：

1)甲硫化：2-甲基-3氯苯胺與甲硫醇金屬鹽在溶劑中回流，合成2-甲基-3甲硫基苯胺；

2)重氮化、氯化：2-甲基-3甲硫基苯胺經(jīng)重氮化、氯化合成2-甲基-3-氯苯甲硫醚。

所述步驟1)中溶劑為六甲基磷酰三胺。

所述步驟1)中甲硫醇金屬鹽為甲硫醇鈉或甲硫醇鉀。

所述步驟1)中反應(yīng)物料2-甲基-3氯苯胺：甲硫醇金屬鹽：六甲基磷酰三胺的摩爾比為1.0:1.0-1.8:2-5。

所述步驟1)具體包括：2-甲基-3氯苯胺在六甲基磷酰三胺中加熱到回流，緩慢滴加甲硫醇金屬鹽的水溶液，滴加完成后保持回流反應(yīng)3-4小時，冷卻到室溫，加入碘甲烷，加水稀釋，乙酸乙酯萃取，水洗、干燥、旋干得2-甲基-3甲硫基苯胺。

所述步驟2)在亞硝酸鹽、鹽酸、催化劑及少量助溶劑存在下進(jìn)行。

所述步驟2)中反應(yīng)物料2-甲基-3甲硫基苯胺：亞硝酸鹽：鹽酸的摩爾比為1.0:1.0-1.8:2-5。

所述步驟2)具體包括：把2-甲基-3甲硫基苯胺和鹽酸及催化劑、少量助溶劑攪拌下降溫，維持0℃以下滴加亞硝酸鹽溶液，滴加完后保溫反應(yīng)0-4小時，再緩慢升溫到80-85℃，保溫反應(yīng)0-5小時，然后中和到弱酸性，乙酸乙酯萃取，水洗、干燥、旋干后得產(chǎn)品2-甲基-3氯苯基甲硫醚。

所述催化劑為銅系催化劑，其加入量為2-甲基-3甲硫基苯胺重量的2‰～5‰。

所述銅系催化劑選自銅粉、氧化銅、氧化亞銅、氯化銅、氯化亞銅和硫酸銅中的一種。

所述亞硝酸鹽為亞硝酸鈉或亞硝酸鉀，所述助溶劑為甲醇或乙醇等醇類物質(zhì)中的一種或多種組合。

本發(fā)明采用的所有原料都是市售的工業(yè)產(chǎn)品。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：

(1)本發(fā)明制備的環(huán)磺酮原藥中間體2-甲基-3氯苯基甲硫醚的含量≥95％，收率以2-甲基-3氯苯胺計≥90％。

(2)原料在每一步化學(xué)反應(yīng)中只有唯一的一個基團(tuán)可以進(jìn)行反應(yīng)，從根本上避免了雜質(zhì)的生成，從而提高了產(chǎn)物的收率和純度，且原料廉價易得，工業(yè)上容易實(shí)現(xiàn)。