[發(fā)明專利]一種甲醇制烯烴產(chǎn)物加氫除炔的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611247549.6
• 申請日: 2016-12-29
• 公開（公告）號: CN108250015A
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發(fā)明（設計）人: 韓偉;景喜林;谷麗芬;張峰;車春霞;錢穎;劉敏;茍尕蓮;梁玉龍;潘曦竹;郭珺;景麗;楊珊珊
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C7/163
• 分類號: C07C7/163;C07C7/167;C07C11/04;C07C11/02;C07C11/06;C07C11/08;B01J23/89
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

一種甲醇制烯烴產(chǎn)物加氫除炔的方法，使用Fe?Ag加氫催化劑，將甲醇制烯烴中碳二、碳三混合物料進行選擇加氫，反應條件：入口溫度25～50℃，壓力1.5～2.5MPa，空速2000～15000h^?1。催化劑載體為耐高溫無機氧化物，活性組分至少含有Fe、Ag，以催化劑質(zhì)量100％計，催化劑含F(xiàn)e 3～8％，Ag 0.01～0.2％；催化劑比表面為10～200m²/g，孔容為0.2～0.63ml/g。該催化劑加氫活性溫和，乙烯選擇性優(yōu)異，乙烯無損失，“綠油”生成量低，催化劑成本遠低于貴金屬Pd催化劑。

技術領域

本發(fā)明涉及一種甲醇制烯烴產(chǎn)物加氫除炔的方法，特別是一種在甲醇制烯烴的產(chǎn)物中，使用鐵系加氫催化劑進行微量乙炔、丙炔(MA)、丙二烯(PD)的選擇性加氫方法。

背景技術

乙烯、丙烯等低碳烯烴是重要的基本化工原料，隨著我國國民經(jīng)濟的發(fā)展，特別是現(xiàn)代化學工業(yè)的發(fā)展對低碳烯烴的需求日漸攀升，供需矛盾也將日益突出。迄今為止，制取乙烯、丙烯等低碳烯烴的重要途徑，仍然是通過石腦油、輕柴油(均來自石油)的催化裂化、裂解制取，作為乙烯生產(chǎn)原料的石腦油、輕柴油等原料資源，面臨著越來越嚴重的短缺局面。另外，近年來我國原油進口量已占加工總量的一半左右，以乙烯、丙烯為原料的聚烯烴產(chǎn)品仍將維持相當高的進口比例。因此，發(fā)展非石油資源來制取低碳烯烴的技術日益引起人們的重視。

甲醇制乙烯、丙烯的MTO工藝和甲醇制丙烯的MTP工藝是目前重要的化工技術。該技術以煤或天然氣合成的甲醇為原料，生產(chǎn)低碳烯烴，是發(fā)展非石油資源生產(chǎn)乙烯、丙烯等產(chǎn)品的核心技術。

甲醇制烯烴工藝是煤基烯烴產(chǎn)業(yè)鏈中的關鍵步驟，其工藝流程主要為在合適的操作條件下，以甲醇為原料，選取適宜的催化劑(ZSM-5沸石催化劑、SAPO-34分子篩等)，在固定床和硫化床反應器中通過甲醇脫水制低碳烯烴。根據(jù)目的產(chǎn)品的不同，甲醇制烯烴工藝分為甲醇制乙烯、丙烯(methanol-to-olefin，MTO)、甲醇制丙烯(methanol-to-propylene，MTP)。MTO工藝的代表技術有環(huán)球石油公司(UOP)和海德魯公司(Norsk Hydro)共同開發(fā)的UOP/Hydro MTO技術，中國科學院大連化學物理研究所自主創(chuàng)新研發(fā)的DMTO技術；MTP工藝的代表技術有魯奇公司(Lurgi)開發(fā)的Lurgi MTP技術和我國清華大學自主研發(fā)的FMTP技術。

甲醇制烯烴整個反應可分為兩個階段：脫水階段、裂解反應階段

1.脫水階段

2CH₃OH→CH₃OCH₃+H₂O+Q

2.裂解反應階段

該反應過程主要是脫水反應產(chǎn)物二甲醚和少量未轉化的原料甲醇進行的催化裂解反應，包括：

主反應(生成烯烴)：

nCH₃OH→C_nH_2n+nH₂O+Q

nCH₃OH→2C_nH_2n+nH₂O+Q

n＝2和3(主要)，4、5和6(次要)

以上各種烯烴產(chǎn)物均為氣態(tài)。

副反應(生成烷烴、芳烴、碳氧化物并結焦)：

(n+1)CH₃OH→C_nH_2n+2+C+(n+1)H₂O+Q

(2n+1)CH₃OH→2C_nH_2n+2+CO+2nH₂O+Q