[發明專利]一種甲醇制烯烴產物加氫除炔的方法

在審

• 申請號: 201611247549.6
• 申請日: 2016-12-29
• 公開（公告）號: CN108250015A
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發明（設計）人: 韓偉;景喜林;谷麗芬;張峰;車春霞;錢穎;劉敏;茍尕蓮;梁玉龍;潘曦竹;郭珺;景麗;楊珊珊
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C7/163
• 分類號: C07C7/163;C07C7/167;C07C11/04;C07C11/02;C07C11/06;C07C11/08;B01J23/89
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種甲醇制烯烴產物加氫除炔的方法，甲醇制烯烴裝置中來自干燥塔塔底的碳二、碳三混合物料，進入絕熱床反應器進行選擇加氫，其特征在于：絕熱床反應器中裝有Fe-Ag選擇加氫催化劑，載體為耐高溫無機氧化物，活性組分至少含有Fe、Ag，以催化劑質量100％計，催化劑含Fe 2～6wt％，優選含量為3～5％，Ag 0.5～1.0％，優選含量為0.6～0.9％；催化劑比表面為10～200m²/g，優選30～150m²/g，孔容為0.2～0.63ml/g，優選0.3～0.55ml/g；其中催化劑是通過浸漬方式將活性組分載負于載體上，經焙燒，氫氣氣氛還原制得；反應條件為：反應器入口溫度25～50℃，反應壓力1.5～2.5MPa，空速2000～15000h^-1。

2.根據權利要求1所述的加氫除炔的方法，其特征在于所采用加氫催化劑中，活性組分Fe以α-Fe₂O₃形態存在，其中α-Fe₂O₃形態的Fe要占Fe總質量的50％以上。

3.根據權利要求1所述的加氫除炔的方法，其特征在于：催化劑載體是氧化鋁或氧化鋁系載體，氧化鋁系載體是指氧化鋁與其他氧化物的復合載體，其中氧化鋁占載體質量的50％以上，所述氧化鋁系載體是氧化鋁與氧化硅、氧化鋯、氧化鎂的復合物，最好是氧化鋁-氧化鋯復合載體，其中氧化鋁含量在60％以上；氧化鋁可以為θ、α、γ型或其多種晶型的混合物，最好是α-Al₂O₃或含α-Al₂O₃的混合晶型氧化鋁。

4.根據權利要求1所述加氫除炔的方法，其特征在于：所述Fe-Ag選擇加氫催化劑通過制備Fe前驅物水溶液、Ag前驅物水溶液，分別浸漬載體、分別陳化、干燥、焙燒或以其混合溶液浸漬載體，后陳化、干燥、焙燒后獲得。

5.根據權利要求1或4所述的加氫除炔的方法，其特征在于：浸漬溫度30～60℃，浸漬時間10～60min，浸漬液pH值1.5～5.0；陳化溫度20～60℃，陳化時間30～120min；焙燒溫度300～600℃，優選400～500℃，焙燒時間240～300min。

6.根據權利要求1或4所述的加氫除炔的方法，其特征在于：干燥為程序升溫干燥，干燥溫度程序設定為：

7.根據權利要求1或4所述的加氫除炔的方法，其特征在于：焙燒為程序升溫焙燒，焙燒溫度程序設定為：

8.權利要求4所述的加氫除炔的方法，其特征在于：催化劑還原是指用N₂+H₂混合氣對催化劑進行還原，H₂體積含量最好為10～50％，還原溫度200～350℃，最好為250～335℃，還原時間240～360min，空速60～500h^-1，還原壓力0.1～0.5MPa。

9.根據權利要求1所述的加氫除炔的方法，其特征在于：來自干燥塔塔底的碳二、碳三混合物料體積組成為：H₂ 1.2～1.5％，N₂ 0.5～1.0％，O₂ 0.005～0.015％，CO 0.6～1.0％，CO₂ 0.2～0.6％，H₂S 0～0.0008％，甲烷6～10％，乙烷1～2％，乙炔0～0.01％，乙烯40～60％，丙烷1.5～3％，丙烯15～40％，丙炔0～0.01％，碳四3～6％，碳五以上6～10％。

10.根據權利要求1所述的加氫除炔的方法，其特征在于：絕熱床反應器為單段反應器。