[發明專利]一種乙酰乙酸2;2-亞乙二氧基丙酯的合成方法

有效

• 申請號: 201611246053.7
• 申請日: 2016-12-29
• 公開（公告）號: CN106588861B
• 公開（公告）日: 2019-02-05
• 發明（設計）人: 楊會來;毛杰;孫學喜
• 申請（專利權）人: 千輝藥業（安徽）有限責任公司
• 主分類號: C07D317/24
• 分類號: C07D317/24
• 代理公司: 合肥順超知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 34120
• 代理人: 周發軍

1.一種乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)2,2-亞乙二氧基丙醇的合成

向裝有分水器的反應瓶中加入乙二醇、對甲苯磺酸一水合物、三氟乙酸、甲苯，加熱回流；回流開始時，向反應瓶中緩慢滴加羥基丙酮，加畢，回流反應1h后在反應瓶中繼續滴加羥基丙酮，加畢，回流反應0.5h后在反應瓶中再繼續滴加羥基丙酮，加畢，繼續回流反應，直至GC檢測反應結束，將反應液冷卻降溫至40℃以下，再于50℃以下進行減壓濃縮，得濃縮品；將濃縮品進行減壓蒸餾，得2,2-亞乙二氧基丙醇，備用；

其中，所述乙二醇、羥基丙酮的總加入量、甲苯、對甲苯磺酸一水合物、三氟乙酸的質量比為1：1.25-1.27：6.5-7.2：0.013-0.015：0.006-0.007；

(2)乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯的合成

向反應瓶中加入步驟(1)中所得的2,2-亞乙二氧基丙醇，再加入甲苯、無水醋酸鈉，加熱回流，在回流條件下向反應器中滴加雙乙烯酮，滴畢，保持回流反應1h，降溫冷卻至40℃以下，向反應體系中加入飽和食鹽水洗滌，攪拌靜置分液，下層水層廢棄；上層用12％碳酸氫鈉水溶液洗滌，攪拌靜置分液，下層水層廢棄；上層繼續用12％碳酸氫鈉水溶液洗滌，攪拌靜置分液，水層廢棄；上層用飽和食鹽水洗滌，攪拌靜置分液，下層水層廢棄；上層用無水硫酸鈉攪拌干燥，過濾，濾液在50℃以下進行減壓濃縮，得濃縮品；濃縮品進行減壓蒸餾，得乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯；

其中，所述2,2-亞乙二氧基丙醇、雙乙烯酮、甲苯、無水醋酸鈉的質量比為1：0.98-1.10：4-4.5：0.007-0.008。

2.根據權利要求1所述的乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯的合成方法，其特征在于，所述步驟(1)中乙二醇、羥基丙酮的總加入量、甲苯、對甲苯磺酸一水合物、三氟乙酸的質量比為：1：1.26：6.9：0.013：0.0067。

3.根據權利要求1所述的乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯的合成方法，其特征在于，所述步驟(1)中第一次加入的羥基丙酮、第二次加入的羥基丙酮、第三次加入的羥基丙酮的質量比為3：2：1。

4.根據權利要求3所述的乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯的合成方法，其特征在于，所述步驟(1)中第一次加入的羥基丙酮在10-15min下緩慢滴加完畢。

5.根據權利要求1所述的乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯的合成方法，其特征在于，所述步驟(2)中2,2-亞乙二氧基丙醇、雙乙烯酮、甲苯、無水醋酸鈉的質量比為1：1：4.2：0.0075。

6.根據權利要求1所述的乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯的合成方法，其特征在于，所述步驟(2)中每次加入的飽和食鹽水與甲苯的體積比為1：5-6，所述每次加入的12％碳酸氫鈉水溶液與甲苯的體積比為1：5-6。

7.根據權利要求1所述的乙酰乙酸2,2-亞乙二氧基丙酯的合成方法，其特征在于，所述步驟(2)中無水硫酸鈉與甲苯的質量比為1：40-50。