[發明專利]一種吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201611233969.9
• 申請日: 2016-12-28
• 公開（公告）號: CN106831705B
• 公開（公告）日: 2021-02-19
• 發明（設計）人: 朱葉峰;丁克鴻;徐林;顧峰;孫偉;劉補娥;方年
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 北京恒和頓知識產權代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌;蔡志勇

1.一種吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，(1)往四口燒瓶中加入肼基吡啶、馬來酸酐以及溶劑，將混合物在20-50℃下攪拌2h至24h，過濾，真空干燥得到中間體I；

(2)將中間體I及適宜的醇加入四口燒瓶中，0-25℃下滴加二氯亞砜，滴加后反應體系于25-80℃下反應2-12h，減壓蒸餾得到黃色半固狀物質，用醇與石油醚重結晶，得白色固體中間體II；

(3)向四口燒瓶中加入中間體II、醇鈉、醇及催化劑，將混合物在20-80℃下攪拌1h至24h，而后將反應混合物用冰乙酸中和，混合物用水稀釋，冷卻至室溫，有固體析出，過濾收集固體，用乙醇水溶液洗滌，干燥后得固體吡啶基吡唑烷酮羧酸酯，

所述肼基吡啶結構式為：

反應式如下：

式中：R¹選自鹵素；R²選自C1烷基，C3-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6環烷基、鹵素或C1-C4烷基取代的芐基；

步驟1中，肼基吡啶和馬來酸酐的摩爾比為1:1-1:2；溶劑和肼基吡啶的質量比為1:3-1:10，所述的溶劑選自甲苯，氯苯，羧酸酯，醚；

步驟2中，中間體I與二氯亞砜的摩爾比為1:1-1:2；醇和中間體I的質量比為1:10-1:50；所述的醇選自C1烷基醇，C3-C6烷基醇、C2-C4烯基醇、C2-C4炔基醇、C3-C6環烷基醇、鹵素或C1-C4烷基取代的芐基醇；

步驟3中，中間體II與醇鈉的摩爾比為1:1-1:3；催化劑與中間體II的摩爾比為0.0001:1-0.1:1，中間體II與醇的質量比為1:5-1:20，所述醇選自C1-C6烷基醇、C2-C4烯基醇、C2-C4炔基醇、C3-C6環烷基醇、鹵素或C1-C4烷基取代的芐基醇,所述醇鈉選自C1烷基醇鈉，C3-C6烷基醇鈉、C2-C4烯基醇鈉、C2-C4炔基醇鈉、C3-C6環烷基醇鈉、鹵素或C1-C4烷基取代的芐基醇鈉，所述催化劑選自二氯化雙(三環己基膦)鎳、二氯化雙(三苯基膦)鎳。