[發明專利]一種SSZ-39/ZSM-5復合分子篩及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201611226428.3
• 申請日: 2016-12-27
• 公開（公告）號: CN106622359B
• 公開（公告）日: 2019-03-08
• 發明（設計）人: 王志光;劉宇婷;李進;王炳春;王丹丹
• 申請（專利權）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08;C07C1/20
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 周媛媛;李馨

1.一種SSZ-39/ZSM-5復合分子篩，其特征在于，該復合分子篩包含1.0～40wt％的SSZ-39分子篩以及60～99.0wt％的ZSM-5分子篩，所述ZSM-5分子篩中SiO₂和A1₂O₃的摩爾比為20～250；所述SSZ-39分子篩中SiO₂與A1₂O₃的摩爾比為20～400。

2.根據權利要求1所述SSZ-39/ZSM-5復合分子篩，其特征在于該分子篩的X射線衍射譜圖中，在2θ角為7.94±0.1，8.84±0.1，9.10±0.1，9.48±0.1，10.6±0.1，12.9±0.1，13.94±0.1，16.06±0.1，16.88±0.1，17.18±0.1，20.64±0.1，23.08±0.05，23.32±0.05，23.96±0.05，29.92±0.1，31.14±0.1處有特征衍射峰；復合分子篩中SiO₂和Al₂O₃的摩爾硅鋁比為20～250。

3.如權利要求1或2所述SSZ-39/ZSM-5復合分子篩合成方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)將硅源、鋁源、模板劑和堿源溶于去離子水中，在超聲攪拌條件下均勻混合，制得SSZ-39前驅體溶液；其中，堿源以Na₂O計、硅源以SiO₂計、鋁源以A1₂O₃計、模板劑以T計，其中堿源Na₂O：硅源SiO₂：鋁源A1₂O₃：模板劑T：去離子水H₂O摩爾比為0.20～0.45：1：0.0025～0.05：0.06～0.5：5～50；

(2)將ZSM-5分子篩用堿溶液進行處理后，加入到上述SSZ-39前驅體溶液中，攪拌后移入水熱晶化反應釜中，在自生壓力和120～200℃分兩段或多段晶化共計48～168小時，所得晶化液經過濾、洗滌、烘干、焙燒后得SSZ-39/ZSM-5復合分子篩原粉；

步驟(1)中模板劑為有機模板劑，選自烷基取代的哌啶鎓化合物，其中包括N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶、N,N-二甲基-2,6-二甲基哌啶、N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶、N-乙基-N-甲基-2,6-二甲基哌啶、N,N-乙基-2-乙基哌啶、N,N-二甲基-2-(2-羥乙基)哌啶、N,N-二甲基-2-乙基哌啶、N-乙基-N-甲基-2-乙基哌啶、N-乙基-N-丙基-2,6-二甲基哌啶中任意一種或多種。

4.根據權利要求3所述合成方法，其特征在于：步驟(1)中硅源選自白炭黑、硅溶膠、水玻璃、烷基硅酸酯、柱層析硅膠、硅藻土和氣相法硅膠中一種或多種。

5.根據權利要求3所述合成方法，其特征在于：步驟(1)中鋁源選自FAU型硅鋁沸石中的四配位鋁。

6.根據權利要求4所述合成方法，其特征在于：所述烷基硅酸酯選自硅酸甲酯、硅酸乙酯。

7.根據權利要求3所述合成方法，其特征在于：步驟(2)中所述的ZSM-5分子篩為HZSM-5分子篩，硅鋁摩爾比以SiO₂/A1₂O₃計為20～250；加入ZSM-5量以SiO₂計與步驟(1)中硅源SiO₂的摩爾比值為0.1～10.0。

8.根據權利要求3所述合成方法，其特征在于：步驟(2)中晶化方式是動態晶化或靜態晶化。