[發(fā)明專利]一種溴代異丁烯基甲醚的合成方法及其在C14醛的制備中的應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611218751.6
• 申請日: 2016-12-26
• 公開（公告）號: CN108238875B
• 公開（公告）日: 2021-01-15
• 發(fā)明（設計）人: 曾慶宇;劉祥洪;黃國東;呂國鋒;環(huán)燦燦
• 申請（專利權）人: 上虞新和成生物化工有限公司;浙江新和成藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C45/68
• 分類號: C07C45/68;C07C47/22;C07C45/63;C07C47/24;C07C41/56;C07C43/313;C07C41/28;C07C43/17;C07C45/42;C07C47/225;C07F3/02
• 代理公司: 杭州知閑專利代理事務所(特殊普通合伙) 33315
• 代理人: 張勛斌

1.一種溴代異丁烯基甲醚的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)甲醛與丙醛進行羥醛縮合反應，得到異丁烯醛；

(2)步驟(1)得到的異丁烯醛與溴化氫進行加成反應，得到溴代異丁醛；

(3)步驟(2)得到的溴代異丁醛與甲醇進行縮合反應，得到二甲氧基溴代異丁烷；

(4)在酸催化劑的作用下，步驟(3)得到的二甲氧基溴代異丁烷與甲醇進行交換和消去反應，反應完全后經(jīng)過后處理得到所述的溴代異丁烯基甲醚；

步驟(1)中，所述的羥醛縮合反應在堿性催化劑的作用下進行；

所述的堿性催化劑為氫氧化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉或者叔丁醇鈉；

步驟(1)中，所述的羥醛縮合反應在管道反應器中進行，反應溫度為180-280℃，反應壓力10-20MPa。

2.根據(jù)權利要求1所述的溴代異丁烯基甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的加成反應在過氧化物的作用下進行；

所述的過氧化物為過氧化苯甲酰。

3.根據(jù)權利要求1所述的溴代異丁烯基甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的加成反應的溫度為40～60℃。

4.根據(jù)權利要求1所述的溴代異丁烯基甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的縮合反應在強酸的催化下進行；

所述的強酸為濃硫酸或強酸性離子交換樹脂。

5.根據(jù)權利要求1所述的溴代異丁烯基甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(4)中，所述的酸催化劑為對甲基苯磺酸。

6.根據(jù)權利要求1所述的溴代異丁烯基甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(4)中，所述的交換和消去反應在管道式反應器中進行，反應溫度為200～250℃，停留時間為1～10分鐘。

7.一種C14醛的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(A)按照權利要求1～6任一項所述的方法合成溴代異丁烯基甲醚；

(B)將所述的溴代異丁烯基甲醚轉化為溴代異丁烯基甲醚格氏試劑，然后再與環(huán)檸檬醛發(fā)生加成反應，反應結束后經(jīng)過水解和消去反應得到所述的C14醛。