[發(fā)明專利]一種環(huán)保無鉻鞣劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611211671.8
• 申請(qǐng)日: 2016-12-25
• 公開（公告）號(hào): CN106609308B
• 公開（公告）日: 2018-05-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫家春;李建東;李玉珍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 青島匯利澤新材料研究所有限公司
• 主分類號(hào): C14C3/04
• 分類號(hào): C14C3/04;C14C3/22;C08F220/06;C08F216/14
• 代理公司: 浙江永鼎律師事務(wù)所 33233
• 代理人: 陸永強(qiáng)

本發(fā)明涉及一種環(huán)保無鉻鞣劑的制備方法，屬于皮革鞣劑技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明通過硅烷偶聯(lián)劑對(duì)納米氧化鋅進(jìn)行改性，從而提升納米氧化鋅的分散性能，同時(shí)增強(qiáng)其與基體之間的相互作用，再通過多元有機(jī)酸對(duì)硅鋁配合物進(jìn)行改性，提高其耐水性和耐濕熱穩(wěn)定性，再將其和改性納米氧化鋅配合并分散在水性環(huán)氧樹脂中，代替鉻鞣劑，制得環(huán)保無鉻鞣劑。本發(fā)明制備的環(huán)保無鉻鞣劑，無毒、無污染、坯革色白、柔軟、粒面細(xì)致、延伸性好，具有廣闊的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種環(huán)保無鉻鞣劑的制備方法，屬于皮革鞣劑技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

從最初的獸皮圍裙，到現(xiàn)在貂皮大衣，皮革已經(jīng)伴隨著人們走過了數(shù)千年，而從最初的粗糙的保暖服飾，到現(xiàn)在的精細(xì)的奢侈飾物，則代表著皮革工業(yè)的發(fā)展與進(jìn)步。中國作為目前世界皮革工業(yè)的制造中心和貿(mào)易中心，皮革毛皮及制造行業(yè)工業(yè)總產(chǎn)值近萬億元，帶動(dòng)了地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展，成為我國對(duì)外貿(mào)易的一支重要力量。

隨著皮革產(chǎn)業(yè)加工規(guī)模的擴(kuò)大，帶來經(jīng)濟(jì)利益的同時(shí)，也帶來了環(huán)境污染的問題。

制革過程中產(chǎn)生的廢水，廢棄物等，對(duì)環(huán)境造成了不同程度的危害，其中廣為人們所熟知的是鉻污染。

在制革加工過程中，鞣制是最為關(guān)鍵的一步，是使生皮變?yōu)楦锏馁|(zhì)變過程，而鞣劑則是重中之重。鉻鞣革優(yōu)良的耐濕熱穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度、染色性能、柔軟豐滿等，使得鉻鞣法是目前制革業(yè)應(yīng)用最廣泛的鞣制方法。目前，鉻鞣皮革占皮革產(chǎn)量的90%左右。但使用鉻鞣劑的過程中鉻的利用率低，只有60%～70%，難免會(huì)有部分鉻鞣劑不被吸收，含有鉻的廢液如果不加處理，會(huì)產(chǎn)生大量難以治理的含鉻廢水、含鉻污泥、含鉻廢皮屑，對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，三價(jià)鉻易被氧化成六價(jià)鉻，六價(jià)鉻是一種可誘導(dǎo)有機(jī)體突變的物質(zhì)，直接接觸會(huì)對(duì)人體皮膚造成損害，而進(jìn)入人體后可在內(nèi)臟中累積，最終誘發(fā)各種疾病甚至癌癥。因此，少鉻甚至無鉻鞣劑的使用，鉻鞣過程的循環(huán)、清潔化將成為皮革行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要方向。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題：針對(duì)目前使用鉻鞣劑的過程中，鉻的利用率低，且含鉻廢液易造成的環(huán)境污染和鉻具有致癌性的問題，本發(fā)明提供了一種環(huán)保無鉻鞣劑的制備方法，本發(fā)明通過硅烷偶聯(lián)劑對(duì)納米氧化鋅進(jìn)行改性，從而提升納米氧化鋅的分散性能，同時(shí)增強(qiáng)其與基體之間的相互作用，再通過多元有機(jī)酸對(duì)硅鋁配合物進(jìn)行改性，提高其耐水性和耐濕熱穩(wěn)定性，再將其和改性納米氧化鋅配合并分散在水性環(huán)氧樹脂中，代替鉻鞣劑，制得環(huán)保無鉻鞣劑。本發(fā)明制備的環(huán)保無鉻鞣劑，無毒、無污染、坯革色白、柔軟、粒面細(xì)致、延伸性好，具有廣闊的應(yīng)用前景。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

（1）稱取25～30g納米氧化鋅，加入600～720mL去離子水中，以120W超聲波超聲分散20～30min，得納米氧化鋅分散液，向納米氧化鋅分散液中加入12.5～15.0g硅烷偶聯(lián)劑A-151，在80～90℃下反應(yīng)2～3h，冷卻至室溫后轉(zhuǎn)入離心機(jī)中，在5000～6000r/min離心分離10～12min，收集沉淀，用去離子水洗滌沉淀2～3次，隨后將沉淀置于冷凍干燥箱中凍干，得改性納米氧化鋅，備用；

（2）稱取20～25g檸檬酸，25～30g順丁烯二酸，20～25g草酸，18～20g丙二酸混合均勻后，加入200～300mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的硫酸溶液中，以300～400r/min攪拌20～30min，隨后以2mL/min滴加150～200mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的硅酸鈉溶液，持續(xù)攪拌至滴加完畢，得硅溶膠；

（3）向上述硅溶膠中以2mL/min滴加150～200mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的氯化鋁溶液，以300～400r/min攪拌混合均勻，再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)混合液pH為1.5～2.0，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1～2h，隨后裝入噴霧干燥器中干燥，得改性硅鋁配合物；